Ненасыщенные альдегиды Р-Ненасыщенные сульфоны

По сравнению с этим очень легко протекает присоединение аммиака и аминов к таким непредельным соединениям, у которых двойная углерод-углеродная связь сильно поляризована соседней электроноакцепторной группой, что имеет место у а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов, иитрилов и кислот, а также у 2-винилпириди,на, у непредельных нитросоединений, сульфонов и др. Присоединение к ним аммиака или аминов происходит так, что аминогруппа присоединяется к р-углерод-ному атому. Следует отметить, что при повышенной температуре эти продукты присоединения часто распадаются на исходные компоненты. [c.38]

При нагревании с 5 %-ным раствором едкого натра полученное из салицилового альдегида вещество гидролизуется с образованием исходных продуктов. С этилатом натрия в этиловом спирте при 100° получаются соединения, которые кипячением со щелочью превращаются в ненасыщенные сульфоны [c.153]

С помощью супероксидного иона удалось, например, превратить эфиры некоторых карбоновых кислот, нитрилы, М,М-ди-алкиламиды, сульфоны, алифатические нитросоединения соответственно в а-гидроксикислоты, кетоны и кислоты, альдегиды и кетоны, в том числе а,р-ненасыщенные [172]. [c.120]

Реакция с а,/3-ненасыщенными сульфонами [13]. Альдегиды и кетоны можно превратить в ге.и-диалкилалканы (3) следующим образом. Сначала из альдегидов и кетонов получают а,р-ненасыщенные сульфоны (I) (см. н-Бутиллитий, этот том), обрабатывают их диалкилмедьлитиевым реагентом и получают с хорошим выходом алкиларилсульфоны (2). Гидрогенолиз по- [c.148]

Поскольку сульфонильные группы обладают сильными электроноакцепторными свойствами, а,р-ненасыщенные сульфоны способны присоединять нуклеофилы по типу а,р-ненасыщенных кетонов и альдегидов. Например, к -стирилтолилсульфону IV в присутствии небольших количеств оснований легко присоединяется тиокрезол или малоновый эфир с образованием V и VI [89] [c.373]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Характерные примеры применения в качестве акцепторов ненасыщенных алифатических и ароматических альдегидов [21], кетонов [22], нитрилов [23], сульфонов 24], эфиров [25] и амидов [26а] приведены ниже. Индукционное влияние фтора во фторолефинах также является достаточно сильным для того, чтобы активировать группу С=С в реакции присоединения различных реагентов [26в] [c.264]

Образование илидов в присутствии оснований является общей первой стадией, предполагаемой при объяснении хода реакций ненасыщенных солей сульфония в этих условиях. Илиды рассмотрены в гл. 11.15, а в предыдущих разделах уже приводились примеры типичных методов получения и реакций этих соединений. На схеме 38 показана обманчиво простая реакция, на деле включающая несколько промежуточных стадий промежуточное образование неперегруппированного илида было доказано опытами по перехвату этих частиц (например, образование оксиранов в реакциях с альдегидами) [40]. [c.249]

Аналогичная конденсация кетона с ароматическим альдегидом при действии водного раствора едкого натрия, в результате которой получают ненасыщенный кетон, называется реакцией Кляйзена — Шмидта. К числу других соединений, которые конденсируются с карбонильными группами альдегидов и кетонов, относятся сложные эфиры (конденсация Кляйзена, реакция Кнёвенагеля), нитрилы, галоформы, нитропарафины, а-хлор-эфиры (получение глицидных эфиров по методу Дарзана), сульфоны, этилсукцинат (конденсация Штоббе), ангидриды (реакция Перкина), азлактоны (синтез Эрленмейера), гидантоин и дике-топиперазин. Если проводят реакцию с альдегидом в присутствии амина, то продукт представляет собой основание Манниха [c.325]