Оксисульфоны

Из высших алифатических альдегидов -оксисульфоны получают кипячением в токе азота эфирного раствора сулъфиновой кислоты с избытком альдегида в течение 15 мин. — 1ч. При работе с ароматическими альдегидами употребление азота излишне, так как образующиеся при этом аддукты значительно-стабильнее, чем аддукты, полученные из алифатических альдегидов. [c.559]

При 170—180° получают П1ра эомер оксисульфона ). Применение нитробензола в качестве растворителя позволяет повидимому обойтись без защиты оксигруппы в фенолах при действии например хлорангидридов кислот (Behn). [c.425]

R = Alk, Аг R и R = Alk, Аг, Н)— кристаллич. в-ва при R или R" = Н обладают кислым характером, легко раств. в р-рах щелочей, замещают атом Н на др. группы при R, R и R" = Alk проявляют наркотич. действие и ранее примен. как снотворные ср-ва. v-Д- RSOa Ha— — H(R )S02R (R и R = Alk, Аг) под действием оснований или при нагрев, отщепляют сульфиновую к-ту и образуют Р-оксисульфоны или непредельные сульфоны. Получ. обычными для сульфонов методами. [c.182]

Ды.мящая серная кислота реагирует с некоторы.ми углеводородами из ряда парафинов с образованием сульфокислот. Действие дымящей серной кислоты на норм, гексан, норм, гептан и норм, октан изучил Worstall причем былО установлено, что на холоду дымящая серная кислота на эти углеводороды не действует однако их все же можно быстро просульфировать, если кислоту прибавлять к кипящим углеводородам. Получающийся при этом продукт состоит -из моносульфокислот наряду с небольшим количеством дисульфокислот. Если через кипящие углеводороды пропускать ток серного- ангидрида, то дисульфокислоты получаются в большем количестве. Гексанмоносульфокислота, выход которой при работе по этому способу равен 30—40%, представляет собой светлокоричневую жидкость, очень легко растворимую в воде, но нерастворимую в эфире. При сульфировании одновременно происходит значительное окисление углеводородов. Получающаяся при действии серного ангидрида на кипящие углеводороды дисульфокислота представляет собой темную сиропообразную жидкость. Помимо этой кислоты из реакционной смеси было выделено еще коричневое неустойчивое вещество, нерастворимое в воде и органических растворителях, которое по мнению автора вероятно является оксисульфоном. [c.1083]

Условия реакции на всех стадиях при работе с концентратами не отличались от тех, которые были подобраны для работы с индивидуальными продуктами. Однако при окислении смеси оксисульфидов наряду с основным продуктом — смесью 2-оксисульфонов — имеется, по данным тонкослойной хроматографии, небольшая примесь смеси оксисульфокси-дов, отделить которую от основного продукта нам не удалось. Константы смесей оксисульфидов, оксисульфонов и винилалкиотсульфонов, полученных из концентратов, внесены в соответствующие таблицы (см. табл. 3, [c.202]

При окислении алифатических сульфидов применяют также неорганические кислоты (или их соли в кислых растворах), например, азотную кислоту [167—169]. Показано [169], что окисление диалкилсульфидов азотной кислотой протекает в две стадии. На первой стадии образуется сульфоксид, который реагирует с избытком кислоты, образуя нитрат оксисульфония. Вторая стадия — окисление до сульфона — протекает с большим трудом она начинается лишь при 120 С, но легко идет только при непрерывном подогреве до температуры выше 130° С. Процесс может быть осуществлен в промышленном масштабе. [c.123]

ДифениЛ 1,4-тиодиоксан-1-оксид [21] и соответствующий сульфон (1,1-диоксид) [22] выделены с выходами 12 и 48% соответственно из межфазной реакции бензальдегида с диме-тилсульфоксидом или диметилсульфоном и едким натром. По-Видимому, на первой стадии конденсации образуется а,р-нена-сыщенный сульфон, который во второй стадии превращается в р-оксисульфон. Последний в свою очередь претерпевает внутримолекулярное присоединение по Михаэлю, как показано в приведенном ниже уравнении [c.274]

Эти вещества аналогичны продуктам присоединения бисульфитных соединений альдегидов и, вероятно, представляют собой оксисупь-фоны. Кетоны не дают продуктов присоединения такого типа. Некоторые идентифицированные оксисульфоны приводятся в табл. 13. [c.132]

Оксиметил-л-толилсульфон при нагревании со щелочью разлагается, образуя формальдегид и соль сульфиновой кислоты. Аммиак и анилин реагируют, замещая гидроксильную группу. Оксисульфоны, полученные из ароматических альдегидов, при действии аммиака и анилина разлагаются [c.132]

Следующий метод получения оксиарилсульфонов аналогичен реакции Фриза и заключается в нагревании эфиров сульфокислот с хлористым алюминием до 150° в нитробензоле, или в отсутствие растворителя [150], или в растворе сероуглерода при температуре его кипения [151]. Нагревание эфиров тг-толилбензолсуль-фокислоты с фтористым водородом [151] также приводит к перегруппировке, хотя выход оксисульфона при этом составляет только 10%. [c.135]

Это наблюдение положило начало исследованию действия щелочи на различные оксисульфоны. Обнаружено, что бмс-(4-ме-тил-2-оксифенил)-сульфон не подвергается перегруппировке даже при нагревании со щелочью до 250°, но когда присутствует нитрогруппа в орто-положении к сульфоновой группе, замыкание кольца происходит легко даже при комнатной температуре [152г] [c.139]

Найдено, что реакция перегруппировки оксисульфонов в сульфиновые кислоты обратима, причем скорость реакции зависит от концентрации щелочи в растворе [165]. Оптимальное значение pH при образовании сульфонов для различных сульфиновых кислот неодинаково. Некоторые кислоты перегруппировываются при перекристаллизации из ацетона. Однако р-о-нитрофеноксиэтан-сульфиновая кислота не показывает склонности превращаться в сульфон. В других соединениях наличие заместителей, благоприятствующих получению сульфиновых кислот из бксиарилсуль-фонов, способствует реакции. [c.141]

Присоединение двух групп, содержащих кислород и серу, происходит только в случае олефинов и позволяет получать -оксисульфоны или сультоны [c.349]

Найдено, что реакция протекает по гетерогенно-гомогенному механизму. Установлена зависимость скорости окисления от строения сульфидов. Показана принципиальная возможность осуществления жидкофазного окисления оксисуль-фидов до оксисульфонов. Изучено изменение спектров ЭПР и активности хромовых катализаторов в ходе реакций дегидрирования тиофана и дегидроциклизации диэтилсульфида (Институт катализа Сибирского отделения АН СССР). [c.17]

Реакция замены. хлора на гидроксил в хлорсульфонах идет быстро при действии растворов щелочей при температуре около 200°. Оксисульфоны интересны как исходный материал для синтеза дубильных веществ и красителей [c.407]

Полагают, что сначала образуется а-оксисульфон, который, реагируя с амидом, в результате дегидратации и конденсации дает конечные продукты. Однако при взаимодействии формальдегида с амидбм кислоты под действием сислотного катализатора должны получаться метилольные соединения, которые с сульфиновой кис- [c.432]

При одновременном присутствии в молекуле наряду с гидроксилом к других функциональных групп течение меркурирования определяется наличием гидроксила. В тех же условиях, что фенол и его гомологи, меркурируются прочие ароматические оксисоединения. На этом основании меркурирование оксиальдегидов, оксикетонов, оксикарбоновых, оксисульфоно-вых, оксиарсиновых кислот, фталеинов и других оксипроизводных трифе-нилметанового ряда рассматривается в настоящем разделе. [c.76]

Согласно литературным данным, при окислении сераорганических концентратов средних и масляных фракций избытком перекиси водорода в среде ледяной уксусной кислоты, при нагревании, о.сновную массу продуктов окисления составляют сульфоны, а ароматические углеводороды не затрагиваются [3]. Имеются, однако, сведения, что наряду с сульфонами образуются продукты более глубокого окисления карбоксисульфоны и оксисульфоны. В мягких условиях, как показали Караулова и Гальперн [16], окисление сераорганических концентратов керосиновых фракций идет с количественным превращением сульфидов в сульфоксиды, которые легко выделяются из концентрата, но ароматические углеводороды при этом получаются в смеси с сераорганическими соединениями других трудноокисляемых групп. [c.37]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология