Пероксиэфиры получение

Полученные данные позволяют рассчитать изменение энергии при разрыве О-О-связи, а также при согласованном распаде пероксиэфиров. [c.197]

После пропускания 0.36 моль кетена за 1 ч через смесь 50 г гидропероксида кумола и 50 г кумола при 0-40 °С и отмывки избытка гидропероксида водным раствором КОН с последующей отгонкой кумола в вакууме получен пероксиэфир. Выход 71%. [c.375]

Автоклавный способ получения ПЭВД осуществляется по схеме, близкой к схеме производства ПЭ в трубчатом реакторе (см. рис. 1.1). Отличия заключаются в самом реакторе, который представляет собой автоклав с мешалкой внутренним диаметром 0,3—0,4 м (отношение длины реактора к диаметру равно 15—20, частота вращения мешалки 16- 25 об/с), в подготовке инициаторов полимеризации (используют чаще всего перекиси и пероксиэфиры, которые растворяют в маслах и подают в автоклав с помощью плунжерных насосов) и в установке холодильника типа труба в трубе между автоклавом и отделителем высокого давления для охлаждения расплава ПЭ, который может содержать остаток инициатора, и прекращения реакции полимеризации этилена. Температура подаваемого этилена 35—40 °С, температура реакции 150— 280 °С, давление 100—300 МПа. Марка выпускаемого ПЭ определяется температурой процесса, давлением в автоклаве и количеством одного или смеси различных инициаторов. При использовании смеси инициаторов процесс проводят таким образом, чтобы в автоклаве поддерживалась разная температура по зонам (двухзонный процесс), соответствующая температурам распада применяемых инициаторов и обеспечивающая производство ПЭ с заданной полидисперсностью и средней молекулярной массой. Температура в автоклаве замеряется в четырех — шести точках по высоте, перемешивание проводится мешалкой, вал которой соединен с электродвигателем. Обогрев автоклава в период пуска осуществляется горячим воздухом через секционные рубашки, а охлаждение в период его работы — охлажденным воздухом. [c.12]

Следует отметить, что метод получения пероксиэфиров аци-лированием гидроперекисей является единственным. Обратный процесс, т. е. взаимодействие надкислот со спиртами, не применяется. Продуктами гидролиза пероксиэфиров являются, соответственно, кислоты и гидроперекиси или же соединения, возникающие в результате вторичных реакций между ними. Так, гр< 7 -бутилиероксибензоат при действии метилата натрия как катализатора в смеси метанола с хлороформом при 5° С дает гр г-бутилгидроперекись (71%) и метилбеизоат (837о) . [c.48]

Пероксиэфиры, производные аралкилгидроперекисей, считаются хорошими инициаторами низкотемпературной полимеризации для получения слабоокрашенных высокомолекулярных про-дукто в. Для этерификации использовались как кетен (прп О—50°С) , так н хлорангидриды кислотКогда реакция протекает с участием хлорангидридов, для связывания кислоты можно применять пиридин и бикарбонат натрия. Таким способом были получены эфиры из хлорангидридов моно- и дикар боновых кислот и гидроперекисей кумола, цимола и диизопро-пилбензола. Реакция проводится при комнатной температуре в растворе бензина. [c.144]

Полученные Бартлетом н Хайаттом соединения ряда трет--бутил пероксиэфиров [c.361]

Непредельные эфиры (которые по вышенриведенному механизму должны были бы давать фенилаллильные радикалы) имеют тенденцию к изомеризации с переходом в более устойчивые соединения, содержащие двойную связь в сопряжении с карбонильной группой. Продукты, полученные при разложении, полностью не исследованы. Для разложения пероксиэфиров коричной кислоты требуется более высокая температура при этом наряду с коричной кислотой и смолами получается некоторое количество двуокиси углерода. В результате пиролиза пероксиэфиров фторуксусной кислоты, который проходит при высокой температуре, образуется свободная кислота и обычный эфир. Реакция протекает по ионному механизму. [c.361]

Это неожиданное гетеролитическое разложение трет-бутил-пероксиэфира трифторуксусной кислоты наблюдалось также в случае грет-бутилпероксиэфиров, полученных из других сильных кислот, например из замещенных бензолсульфокислот Оказалось, что эти эфиры мало устойчивы при замене метоксигруппы в кольце бромом их стабильность еще больше уменьшается /г-нитронроизводное получить не удалось. Даже наиболее устойчивые в этом ряду метокси- и толуол-пероксисуль-фонаты разлагаются через 5—10 мин при комнатной темпера- [c.361]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Так как из пероксиэфиров практически применяются только 7-рет-бутилпероксиацетат и бензоат, описанный выше метод синтеза аллиловых эфиров ограничивается получением ацетатов и бензоатов. Однако если реакцию проводить в присутствии избытка другой органической кислоты, образуются эфиры этой кислоты 3. [c.366]

Из циклических пероксиэфиров и трифенилфосфина с теоретическим выходом получен трифенилфосфиноксид (реакция идет при комнатной температуре в гексане). Кроме того, выделены алкилсти-рол, кетон, алкилфенилкетон [193]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология