Глицин константа кислотной диссоциации

Кислотно-основные свойства аминокислот могут быть выражены обычными уравнениями диссоциации вещества как кислоты и как основания, с отвечающими им константами. Например, для глицина [c.207]

Константы диссоциации, полученные с помощью описанных в предыдущих разделах методов, приведены в табл. 164 — 166. Табл. 164 содержит константы диссоциации, найденные для водных растворов при различных температурах. В табл. 165 приведены константы диссоциации воды, муравьиной, уксусной и пропионовой кислот и глицина в смесях диоксан — вода для температур О — 50° с интервалами через 5°. Табл. 166 содержит кислотные и основные константы диссоциации некоторых аминокислот в водных растворах между 1 и 50°. Во всех случаях при соответствующих таблицах имеются ссылки на первоисточники. [c.472]

Приводятся значения рК для кислотной константы диссоциации глицина. При 20° С. [c.112]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Аминогруппа имеет явно выраженный основный характер, а карбоксильная фуппа — кислый для глицина значения константы кислотной диссоциации (рКа) равны 9.6 и 2.3 соответственно. В водном растворе в физиологических условиях протон карбоксильной группы переходит к аминогруппе (рис. Б) )л молекула преврашается в цвиттерион (Полинг, 1964). Благодаря фиксированному в пространстве расположению положительного и отрицательного зарядов аминокислоты в воде имеют постоянный дипольный момент. [c.17]

Кислотная диссоциация (депротонирование) цвиттерио-нов осуществляется как более сложный, многоступенчатый процесс, при этом константы равновесия на каждом этапе зависят от пути диссоциации всей молекулы. Диссоциация простейшей аминокислоты — глицина — может быть представлена следующей схемой (Чанг, 1980) [c.24]

Для каждой аминокислоты имеется как минимум две константы кислотной диссоциации одна для а-карбоксильной — рА (а-СООН), другая —для протонированной а-аминогруппы — р а(а-КНз). Нри наличии кислотно-основных функциональных групп в радикале R аминокислоты появляется дополнительная рК (R) (см. табл. 1.2). Нужно отметить, что за счет -/-эффекта КНг-группы при а-углеродном атоме величина рХ (а-СООН) для аминокислот меньше, чем для соответству-юших карбоновых кислот (например, для глицина рК (а-СООН) = 2,35, а для уксусной кислоты — 4,7). [c.45]

Определение констант кислотной диссоциации показало, что в соответствии с опубликованными в литературе данными [48, 90] во всех четырех смесях раствориггелей поведение карбоксильной группы и аминогруппы отличается самым фундаментальным образом. Константа кислотной диссоциации карбоксильной группы глицина увеличивается более или менее линейно с увеличением концентрации органического растворителя константа же диссоциации протонирован-ного амина с отщеплением иона водорода изменяется по кривой с максимумом. Следовательно, диссоциацию карбоксильной группы можно описать с хорошим приближением с помощью уравнения Борна, в то время как диссоциацию протонированной аминогруппы описать этим уравнением нельзя. Это было приписано Мак-Брайдом и сотр. взаимодействию между протоном и органической составляющей в смеси растворителей. [c.227]

Россоти и сотр. [29] нашли, что отношение констант устойчивости, определенных при равновесиях в смесях растворителей так, как указано вьш1е, оказалось независимым от состава используемого растворителя. Мак-Брайд и сотр. считают, что в большинстве исследованных ими систем отношение первых двух ступенчатых констант устойчивости не зависит от типа растворителя. При определении ступенчатых констант кислотной диссоциации эта закономерность справедлива только для этилендиамина, а для глицина отношение констант протонирования возрастает с увеличением концентрации органического ко1к1понента. Если же образование глициновых комплексов понимать как реакцию между протонированным лигандом и ионом металла, сопровождаемую освобождением иона водорода, то отношение констант равновесия опять-таки почти не зависит от состава используемой смеси растворителей. Гайзер и Джильберт [35] показали, что константы устойчивости комплексов хлорида цинка в смеси диметилсульфоксида и воды различного состава оказались вьппе, чем ожидалось из значений констант, измеренных в чистом диметилсульфоксиде и в воде соответственно. [c.228]