Лиганды протонирование

Прямой рН-метрический метод предусматривает проведение измерений pH в растворах с постоянной сравнительно небольшой концентрацией ионов комплексообразователя и значительным избытком протонированного лиганда, а также с переменным содержанием лиганда в основной форме. Кроме того, измеряют pH в стандартном растворе ( рН т ), содержащем прото-нированный лиганд и его сопряженную форму в тех же концен тра-циях, что и в исследуемом растворе.Величина р1- /рН позволяет рассчитать равновесную концентрацию лигандов, не связанных в комплекс. [c.109]

Используя МНК, вычисляют /(,. Если константы протонирования лиганда известны то [c.357]

МЬ, +Ь [МЫ константой протонирования лиганда [c.351]

Дентатность ЭДТА может снижаться при низком координационном числе металла из-за протонирования одной или нескольких ацетатных ветвей или конкуренции с другими лигандами, более склонными к координированию металлом (например, с оксо- [c.205]

Ответственными за каталитический эффект являются комплексы с лигандами, протонированными по сере (К5Н). Схему процесса можно рассмотреть по аналогии с механизмом, предложенным С. Г. Майрановским для объяснения каталитических токов в растворах органических оснований [31]. [c.80]

Су - концентрация раствора титранта, у - стехиометрический коэффициент для Н в общей формуле протонированного лиганда НуС - начальный объем титруемых растворов , /-, [c.112]

В результате этих реакций равновесная концентрация лиганда уменьшается. В то же время кислая среда часто оказывается необходимой, чтобы предотвратить гидролиз иона металла. В реальных условиях протонированные частицы НЬ, НдЬ и т. д. также могут выступать в качестве лиганда [c.75]

При октаэдрической координации два глициновых цикла лежат в среднем в плоскости N—М—N. а два другие перпендикулярны ей и отличаются несколько меньшим расстоянием М—О. Эти циклы и размыкаются обычно при протонировании или вытеснении ацетатных групп другим лигандом. [c.206]

Таким образом, оно определяется не только соотношением констант устойчивости, но зависит от pH и констант протонирования лигандов. [c.354]

Поскольку Рми/1 мии = В/ , где к и В — константы протонирования комплекса и лиганда, то [c.369]

Реакции замещения хелатных лигандов имеют ряд характерных особенностей. Отщепление или присоединение такого лиганда происходит ступенчато. Например, при вытеснении из внутренней сферы донорные атомы лиганда отщепляются поочередно, заменяясь входящими лигандами или молекулами растворителя. Пока лиганд не отщепился полностью, ушедшие донорные атомы находятся вблизи узлов координационной сферы и вероятность обратного внедрения их остается высокой. Протонирование донорного атома (например, связывание —СОО в —СООН или —ЫНа в [c.389]

В индексах констант устойчивости или нестойкости целесообразно первой цифрой указывать число ц. а. в комплексе, т. е. его ядерность, а второй —число координированных лигандов А. Тогда, когда лиганд содержит протонированные кислотные группы или когда образуются смешанные комплексы, вводятся [c.615]

Здесь Нд, ь представляет собой многопротонную кислоту, анион которой выступает в роли лиганда Ь. Протонирование протекает в тем большей степени, чем сильнее выражены основные свойства лиганда Ь и чем более кислый раствор. В случае очень слабых оснований, как хлорид-ионы, влияние протонирования практически не чувствуется даже в сильно кислых растворах. Для ацетат-ионов с этим уже нужно считаться, тем более в случае молекул аммиака. [c.85]

В растворе со свободными ионами металла М и лигандами Н могут протекать различные побочные реакции. Так, ионы металла могут подвергаться гидролизу или связываться в комплексные ионы находящимися в растворе посторонними лигандами У. Лиганд как анион слабой кислоты, склонен к протонизации с образованием протонированных частиц КН, ННг и т. д. Вследствие этих процессов концентрация свободных частиц М и К становится не равной общей концентрации этих частиц, не связанных в комплекс МЯп. [c.49]

Образование гидрида переходного металла в результате протонирования может оказать весьма существенное влияние на свойства исходных лигандов. Протонирование карбонильных комплек-переходных металлов вызывает увеличение примерно на [c.270]

Примером этого вида изомерии является сольват (Ы-метилсалицилальдиминат) - (Ы-метилсалицилальдиминий) -никеля (0) с толуолом [30], структуру которого ввиду ее необычности мы рассмотрим подробнее (рис. 2е). В молекуле происходит перенос протона гидроксильной группы одного из лигандов, выполняющего свойственную ему бидентатно-хелатную функцию (де-протонированный лиганд А), на атом N второго лиганда (протонированный лиганд В — Ы-метилсалицилальдиминий), приводящий к образованию л-связи между группой С—N по- [c.183]

Однако в случае железотетракарбонильных комплексов, образованных сильными олефиновыми я-кислотами, возможны другие условия протонирования олефиновых лигандов. Протонированию последних оказывает содействие предварительная атака нуклеофильного реагента по атому металла. Действительно, в случае комплексов дибензоилэтиленов (цис- и транс-) и метил- 3-бензоилакрилата олефиновые лиганды восстанавливаются очень легко при действии метилата натрия в метаноле [965]. Схему предполагаемого механизма восстановления в этом случае можно представить следующим образом [c.343]

При постоянной ионной силе, создаваемой нейтральным электролитом, титруют раствор протонированного лигандаНЬ раст— вором щелочи (или лиганда ив основной форме - кислотой) в отсутствие и в. присутствии ионов металла и строят кривые pH = [c.110]

Рассмотрим совокупность равновесных реакций, приводящих к образованию комплексных соединений в оксред-системе, которая состоит из катионов металла в разных степенях окисления, и находится в водном растворе кислоты НьА. Учтем реакции замещения ацидолигандом Нь-sA - молекул воды, координированных в аквакомплексах и в комплексах катионов в окисленном и восстановленшм состояниях, гидролиз комплексов, протолитическую диссоциацию координированных протонированных лигандов, полимеризацию (ассоциацию) комплексов примем также, что комплексообразование протекает в растворах с / = onst. В соответствии с этими представлениями комплексообразование окисленной формы (катион М" +) с s-продуктом протолитической кислоты НйА и гидролиз выразим реакцией [c.621]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. Интермедиаты в реакциях хелатов — это, как правило, протонированные комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, и поэтому при резком подкислении растворов хелатных комплексов могут возникать необычные для данного лиганда окраски. Для реакций замещения лигандов,которые не могут самостоятельно существовать в растворе, предложен так называемый четырехцентровой механизм, в котором интермедиатом служит двуядерный комплекс [c.148]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. В частности, это происходит при комплексообразовании Ьа + с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называют протонированными. Для них вводят константы равновесия /г = [МНЬ]/ ЖL h и Ри = [МНЬ]/[М] [НЬ]. При этом Ри—обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонирования комплекса МЬ lg равен р[Н] (т, е. —lg/l), при котором [МНЬ] = [МЬ]. Константы и связаны соотношением Ри = [c.354]

Если наблюдается линейная корреляция между lgPмL и логарифмами констант протонирования лиганда [c.369]

Диссоциация протонированных комплексов. Из соотношений вида (VIII.23) следует, что протонированные комплексы ионов металла отщепляют протон тем легче, чем выше Фм. Качественно это вытекает из представления о контраполяризации лиганда НЬ катионом М. Рассмотрим равновесие в системе, содержащей катион М, лиганд Ь и протоны [c.181]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у тех катионов, которые, как правило, образуют лабильные комплексы. Интермедиаты н реакциях хелатов — это, как правило, протонированЕ1ые комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, поэтому при резком подкислении растворов хелатпых комплексов могут возникать необычные для дап[[ого лиганда окраски. [c.389]

Протонирование лигандов L, не связанных в комплексы MeL, MeLo,. .., МеЕл-, приводитк образованию HL, HjL,. .., Нл/"Е. Здесь Нлг Ё представляет собой многопротонную кислоту, анион которой выступает в роли лиганда L. Протонирование протекает в тем большей степени, чем сильнее выражены основные свойства лиганда L и чем более кислый раствор. В случае очень слабых оснований, таких, [c.81]

Как указал Штифель, Мо(У1) притягивает электроны настолько сильно, что протоны, связанные с окружающими молибден лигандами, например с Н2О, полностью диссоциируются. Так образуется непротони-рованный молибдат-ион М0О4 . То же будет справедливо и в отношении азотистых лигандов, таких, как аминогруппы белка, которые могут быть координационно связаны с находящимся на белке молибденом. Напротив, восстановленный Мо(1У) стремится окружить себя протонирован-ными лигандами. В первоначальном комплексе с N2 Мо(1У) может быть связан с протонированными азотистыми лигандами. Перенос этих протонов на молекулу N2 может сопутствовать переносу на N2 электронов от молибдена. [c.87]

В некоторых случаях возможно комплексообразование не только с лигандом Ь, но и с его протонированными формами НЬ, НаЬ и т. д. в частности, это происходит при комплексообразовании Ьа с ЭДТА или тартратом. Такие комплексы называются кислыми или протонированными. Для них вводятся константы равновесия [МНЬ]/[МЬ] [Н]и(3ц= [МНЬ]/[М][НЫ. При этомрц — обычная константа образования комплекса МНЬ, а к — константа протонизации комплекса МЬ gk равен р [Н ], при котором [МНЬ ] = = [МЬ]. Константы А и Рц связаны соотношением Рц = Аналогичным образом возможно образование комплексов, в состав которых входят гидроксильные ионы ОН . [c.157]

Комплексы [Ре(СО)4(п -олефин)] получают нагреванием олефнна с [Pe i O),] нли его фотохим. р-цией с [Ре(СО),] катионные комплексы-замещением Hal в PpHal на алкен при действии к-т Льюиса (гл. обр. AI I3), протонированием т -аллильных и др. р,у-неиасыщенных а-лигаидов, а также обменом олефиновых лигандов. [c.142]

Г. могут быть амфотерными. Для них характерны след, р-ции оксоляция, напр. [W(OH)F5] [ УОр5] -I- Н протонирование, напр. [Сг(Н20)5(0Н)Р+ -I- НзС = [Сг(Н20)в] Ч- НгО замещение ОН-групп др. лигандами или молекулами растворителя полимеризация с образованием миогоядерных оловых или оксосоеди-нений. [c.561]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды протонирование: [c.137] [c.117] [c.26] [c.58] [c.109] [c.192] [c.193] [c.58] [c.5] [c.30] [c.206] [c.356] [c.356] [c.366] [c.37] [c.15] [c.85] [c.85] [c.82] [c.126] [c.1576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология