Константы диссоциации алифатических от температуры

Возможны также некоторые более косвенные сопоставления например, налицо параллелизм между константами скорости н—изотопного обмена водорода в алифатических СН-связях углеводородов с жидким дейтероаммиаком [8, 70] (пересчитано по новым данным для температуры 120°) и константами диссоциации, условно отнесенными к воде по определениям Конанта-Уэленда [71] (, 1) и Мак-Ивена [72] к ) (стр. 124), см. табл. 18. [c.69]

Алифатические монокарбоновые кислоты, сульфокислоты, гидроксамовые кислоты и ацинитросоединения не вызывают образования галогеноводорода, который легко обнаружить индикаторной бумагой. Протекание этой реакции не связано ни с температурой плавления, ни с константой диссоциации соответствующих органических кислот в водных растворах. По-видимому, активные кислоты проявляют себя как значительно более сильные кислоты в расплавах или при температурах, близких к их температурам плавления, в то время как сила неактивных кислот при этом не 1еняется или возрастает в значительно меньшей степени. [c.330]

Физико-химическая и токсикологическая характеристика 2М-4Х и 4Х-2К. 2М-4Х (синонимы — метаксон, агроксон, дикотекс, МСРА) представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 118—120,2°, мол. вес 200, 62 [3,14]. 2М-4Х плохо растворима в воде (в 1 л воды при 25° растворяется 1,5 г), но хорошо растворяется в некоторых органических растворителях в 100 г при 25° растворяется в этаноле — 153, в диэтиловом эфире — 77, в толуоле — 6, в ксилоле — 5 г. Она хорошо растворима также в четыреххлористом углероде, тетрахлорэтилене, бензоле, хлороформе, хлорбензоле и других галоидпроизводных алифатического и ароматического рядов, хуже растворима в алифатических углеводородах. Константа диссоциации 2М-4Х составляет 5,4-10 . Чистая 2М-4Х практически не имеет запаха [15], технические препараты в большинстве случаев имеют неприятный запах хлоркрезолов. С целью очистки и получения 2М-4Х, пригодной для аналитических целей, ее несколько раз перекристаллизовывают из бензола или хлорбензола [5]. [c.140]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

Скорость инициирования при полимеризации изопрена [38, 60] и стирола [38] зависит от природы применяемого углеводородного растворителя и в ароматических углеводородах в 100 раз выше, чем в алифатических. Это возрастание скорости связывают с увеличением концентрации неассоциированных молекул инициатора за счет большей сольватирующей способности ароматических углеводородов [57]. На основе оценки значений константы скорости и самой скорости диссоциации димеров литийалкилов путем использования данных по энтальпии диссоциации (АЯ), полученных для полиизопрениллития [33, 34], Брауном сделан вывод о том, что скорость инициирования литийалкилами не определяется мономерной формой этих соединений [133, 134]. Однако следует отметить, что значения ДЯ, использованные автором для этих расчетов, оценены весьма приближенным методом [33, 34] (сопоставлялись молекулярные веса живущих и дезактивированных полимеров при различных температурах). При этом определение значений молекулярных весов и их температурной зависимости из данных о вязкости проводилось без учета различия в структуре живущих (звездообразные в случае преобладания тетрамерных и гексамерных ассоциатов) и дезактивированных (линейные) полимеров и ряда других факторов. В связи с этим соответствующие расчеты [133, 134] не могут служить основанием для суждения о механизме элементарных реакций в этих процессах. [c.364]