Отщепление, воды с образованием галогеноводорода

Конденсация с образованием С=С- или С—С-связи и отщеплением воды, спиртов, галогеноводородов, аминов [c.44]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Другой процесс образования ВМС - реакция поликонденсации -отличается от полимеризации тем, что образование полимера сопровождается выделением низкомолекулярного соединения - воды, спирта, галогеноводорода и т. д. Примером поликонденсации является рассмотренный выше процесс образования полипептида из аминокислоты с отщеплением воды. Поликонденсация чаще всего осуществляется между веществами, имеющими несколько функциональных групп. Например, при реакции двухосновной кислоты и двухатомного спирта во многих случаях образуются линейные полимеры [c.439]

Отщепление галогеноводородов. Уже было указано, что при действии на галогеналкилы щелочей в спиртовом растворе (в отсутствие воды) происходит отщепление галогеноводородов с образованием этиленовых углеводородов. Из дигалогенпроизводных при этом образуются ацетиленовые углеводороды (стр. 76,89). [c.95]

Отщепление галогеноводорода в двухстадийном процессе сначала приводит к образованию дихлоркарбена (ср. стр. 68) являющегося промежуточным продуктом при гидролизе далее карбен реагирует с водой, давая в качестве основного продукта СО, которая медленно атакуется анионами 0Н с образованием формиат-аниона. Начальная атака анионами ОН атома водорода, а не углерода обусловлена электроноакцепторным действием атомов хлора, повышающим кислотность атома водорода (это свойство проявляется в легкости изотопного обмена водорода на дейтерий в среде D2O в присутствии оснований). [c.249]

Вследствие координационной ненасыщенности молекул тетрагалогениды молекулярной структуры химически активны. Подобно другим ковалентным соединениям этого типа (см. гидролиз 81014), их гидролиз протекает последовательно через стадии присоединения воды и отщепления молекул галогеноводородов, вплоть до образования гидроксидов [c.462]

При пиролизе происходят следующие процессы расщепление углеводородной цепи молекул полное или частичное отщепление функциональных групп с образованием неорганических соединений — воды галогеноводородов, аммиака, окиси и двуокиси углерода, сероводорода отщепление водорода, процессы конденсации и изомеризации. В технике пиролиз применяется для получения высококачественного топлива, масел и химического сырья. [c.207]

Если бы гидролизовались оба атома с образованием гликоля, то единственным путем образования диоксана было бы отщепление молекулы воды. Разбавленный раствор щелочи свел бы к минимуму любую тенденцию в этом направлении. Поскольку атом брома при вторичном углеродном атоме может гидролизоваться более легко, чем атом хлора у первичного атома углерода, то возможно, что диоксаны образуются главным образом путем отщепления молекулы хлористого водорода от промежуточного продукта — Р-окси-Р -хлор-эфира. Побочной реакцией является происходящее под действием разбавленной щелочи отщепление галогеноводорода и образование двойной связи. Детали этой реакции заслуживают дальнейшего изучения. [c.21]

Поскольку в апротонных биполярных растворителях (по крайней мере, в начале реакции) невозможно образование водородных связей с анионными основаниями, основность меняется иначе, чем в протонных растворителях (см. разд. 4.9). Поэтому в апротонных биполярных растворителях и галогенид-ионы могут играть роль вспомогательных оснований нри Е2-реакциях [26]. В согласии с обсужденными выше отношениями (см. разд. 4.9) их действие усиливается в ряду Вг < С1 < Р [27]. Так как нри этом образуется-галогеноводород, реакция может стать обратимой целесообразно ввиду этого проводить реакцию в основном биполярном апротонном растворителе, например в диметилформамиде. В протонных растворителях наблюдаются закономерности, обсуждавшиеся в предыдущей главе повышение полярности растворителя благоприятствует 8 1/Е1-реакции. Однако поскольку переходное состояние реакции отщепления протона от карбкатиона и переходное состояние Е2-реакции характеризуются большим разделением зарядов по сравнению с соответствующими нуклеофильными замещениями, заметен и обратный эффект реакции отщепления несколько подавляются при возрастании доли воды в растворителе (например, в смесях этанол/вода) [28]. [c.240]

Метод радиоактивных индикаторов позволяет также изучать механизм молекулярных перегруппировок, приводящих к изменению углеродного скелета молекулы и образованию новых веществ. Измерение атомного скелета молекулы происходит при многих реакциях, протекающих с отщеплением воды или галогеноводородов. К числу таких реакций относится, например, пи-паколиновая перегруппировка, наблюдаемая при действии водных растворов минеральных кислот на а-гликоли в сравнительно мягких условиях. В качестве примера использования радиоактивных изотопов для изучения пинаколиновой перегруппировки можно рассмотреть изомеризацию 2-метил-С -бутан-2,3-диола в присутствии серной кислоты, приводящую к образованию метилизопро-пилкетона [461]. Эта реакция может быть объяснена как перемещением водорода (схема I), так и перемещением одной из метильных групп (схема П) [c.248]

Реакции присоединения и отщепления молекул HgO и галогеноводородов НХ часто используют как модельные для проверки геометрических соотношений в катализе. В главе 4, 1 было показано, что каталитическая активность для дегидратации спиртов не связана с параметром решетки, хотя на ThOg возможно образование двухточечных активированных комплексов и г ыс-отщепление воды. [c.170]

Как для превращения а-бромальдегидов [124], так и галогенокетонов [102] некоторые авторы прибегают к схемам, в которых роль промежуточного вещества выполняет группировка кетена. Это уже давно предположено, например, для объяснения превращения дибромэтилена через предполагаемую бромокись в мо-нобромуксусную кислоту [125] (через углерод с двумя свободными единицами сродства, метилен, карбен). Так как кетены существуют и превращаются легко в кислоты, то такая схема имеет вероятность, но прямым опытом не подтверждена еще ни на одном примере. Для образования группировки кетена необходимо записать отщепление галогеноводорода от одного атома углерода, что возможно, если галогенокетон вторичный или первичный, но не третичный, к которому схема через кетен неприменима. В этом случае пришлось бы записать кольцо циклопропанона, но в таком случае может легче образоваться непредельный кетон. Отщепление воды от одного атома углерода спирта было обнаружено Фаворским [41] (см. выше). По всей вероятности, под воздействием щелочного агента происходит, в момент замещения гидроксила, перестройка всей молекулы. [c.47]

Реакции замещения галогенов в ароматическом ядре отличаются по механизму от замещения в алифатическом ряду при действии нуклеофильных реагентов. Имеется много доказательств в пользу ступенчатого течения таких реакций. При действии сильных нуклеофильных реагентов на галогенарилы сперва происходит отщепление галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного продукта, называемого дегидробензолом. Дегидробензол далее быстро реагирует с присутствующим в системе нуклеофильным реагентом, например, с водой или аммиаком, образуя продукт присоединения [c.418]

Это важное правило, которое распростраияется на все реакции, ведущие к отщеплению галогеноводорода, воды, молекулы органической кислоты ИТ. п. с образованием двойной связи, сформулировал русский химик Зайцев 163]. Причины этого явления очевидно связаны с пространственными факторами. Пространство около вторичного или третичного углерода, при котором имеются заместители, более заполнено, нежели пространство около первичного углерода, что приводит к перераспределению заместителей, когда образуется двойная связь между исходным вторичным атомом углерода и соседним с ним атомом углерода, от которого отщепляется галоген. [c.25]