Дильса Альдера реакция аринов ЗОв

Арин может быть обнаружен в виде аддукта реакции Дильса — Альдера, оОра-зующегося при добавлении диена. [c.229]

Более того, арины вступают в многочисленные реакции циклоприсоединения (реакция Дильса — Альдера) (разд. 14.3.2) типа 1,4 [c.220]

Существование аринов доказано в экспериментах с их улавливанием и по данным спектроскопии. Сам бензин (дегидробензол) был выделен в твердом аргоне при 8 К. Генерирование бензина (101) в присутствии фурана (102) приводит к получению аддукта реакции Дильса — Альдера (см. разд. 7.5.2) (103), который подвергается быстрому катализируемому кислотой разрыву кольца с выделением нафтола-1 (104) [c.195]

Потенциальные возможности, которые дает применение аринов в реакции Дильса — Альдера, легко показать на примере получения триптицена [c.182]

Молекулы типа 5 и 6 называют дегидробензолами бензинами) или в общем виде аринами, а рассматриваемый механизм известен как механизм с образованием дегидробензола (ариновый механизм). От частиц, обсуждавшихся в т. 1, гл. 5, дегидробензолы отличаются тем, что каждый атом углерода в них четырехвалентен, однако, подобно упомянутым частицам, они также очень реакционноспособны. До настоящего времени не удалось выделить ни сам дегидробензол, ни какой-либо другой арин при обычных условиях, но в аргонной матрице при 8 К был получен устойчивый дегидробензол и сняты его ИК-спектры. Кроме того, определены спектры промежуточно образующихся дегидробензолов [31] нногда эти соединения можно уловить, например, с помощью реакции Дильса — Альдера (см. реакцию 15-47). Следует отметить, что дополнительная пара электронов не нарушает ароматичности. Ароматический секстет продолжает функционировать как замкнутое кольцо, а два дополнительных электрона просто локализованы на я-орбитали, которая охватывает только два атома углерода. Дегидробензол не имеет формальной тройной связи, поскольку в резонансный гибрид дают вклад две канонические формы (А и Б). Упомяну- [c.12]

Реакция. Получение арина обменом галогена на металл в 1,2-дига-логенарене с последующим элиминированием НХ. Существование арина доказывают посредством его улавливания по реакции Дильса-Альдера с фураном (или другими диенами, см. Л-32в) [113]. [c.336]

Синтез фурана по Файсту Бенари Образование диоксолана Арин посредством обмена галогена на металл с последующим 1,2-элиминированием МХ Улавливание и определение арина по реакции Дильса-Альдера Каталитическое гидрирование Регенерирование карбонильной группы диоксолана Г алогенирование ароматического соединения Ароматизация посредством дегидратации [c.612]

Арины являются очень активными диенофилами, дающими с разнообразными диенами аддукты Дильса — Альдера, например (97), часто с очень высоким выходом [89]. Эти реакции часто используются при изучении механизмов реакций как тест на присутствие аринов. Особенно часто применяют для этих целей тетра-циклон, фуран или 1,3-дифенилизобензофуран, которые дают высокие выходы. Реакция [4 + 2]-циклоприсоединения стереоспецифична, т. е. образуется только ыс-аддукт (136), и поэтому эта реакция долл<на быть синхронной [схема (74)]. Это согласуется с симметричным синглетным основным состоянием дегндробензола и разрешенной синхронной реакцией, проходящей супраповерхностно для обоих компонентов дегндробензола и диена (135). Некоторые наблюдения подтверждают, что эта реакция действительно является синхронной. Прежде всего скорость ее зависит от легкости достижения диеном плоской ис-конформации, необходимой для максимального перекрывания орбиталей в (135). Соединения, в которых плоская ц с-конформация пространственно дестабилизо-вана, дают очень мало [4 + 2]-аддуктов, а дегидробензол димери- [c.614]

Известны и другие реакции, протекающие с промежуточным образованием аринов дегалогенирование орто-дигалогенбензолов действием магния в тетрагидрофуране, диазотирование антраниловой кислоты (гл. 20). Когда такие реакции проводили в присутствии диенов, были выделены аддукты Дильса-Альдера. [c.651]

Образование аринов можно обнаружить и в реакциях металл-органических соединений. Виттиг предполагал еще в 1940 г., что арины образуются в качестве промежуточных продуктов при взаимодействии фторбепзола с фениллитием. Позднее было показано, что эти необычайно реакционноснособные промежуточные соединения, какова бы ни была их тонкая структура, могут быть уловлены в виде аддуктов по реакции Дильса — Альдера [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология