Спектры колебательные вибрационные

Инфракрасные спектры поглощения характеризуют колебательно-вибрационные частоты связей в определенных атомных группировках — карбонильной группе С = О (5,5 — 6,0 р.), в иминогруппе Ы—Н (2,8—2,9 р.), в гидроксильной группе ОН (2,7—2,85 р.), С—Н-связи в метильной группе (3,2—3,5 р) и др. Число возможных внутренних колебаний в сложной молекуле полимеров чрезвычайно велико, что затрудняет полную расшифровку инфракрасных спектров поэтому иногда приходится ограничиваться установлением характеристических частот, присущих определенным атомным группам (рис. 21). Интенсивность поглощения, т. е. высота спектральных максимумов, характеризует количественное содержание соответствующих групп в данном веществе. Измерения инфракрасных спектров часто произ- [c.61]

В соответствии с изложенным выше различают три вида молекулярных спектров — спектры электронных переходов, колебательные (вибрационные) спектры и вращательные (ротационные) спектры. На рис. 159 (приложение 2) указаны энергии и длины волн излучения, соответствующие различным изменениям в состоянии молекул. [c.130]

Наоборот, энергия колебаний инфракрасной части спектра невелика. Так, например, для длины волны 4 мк, т. е. при волновом числе V = 2500, энергия возбуждения будет в десять раз меньше, т. е. составит 7 ккал/моль. Эта энергия слишком мала для того, чтобы перевести в возбужденное состояние электронную систему молекулы. Поэтому инфракрасный свет может поглощаться только в связи с колебательными (вибрационными) движениями атомов около положений равновесия в молекуле или кристалле. [c.85]

Инфракрасные спектры поглощения характеризуют колебательно-вибрационные частоты связей в определенных атомных группировках — карбонильной группе С=0(5,5—6,0 мк), в ими-ногруппе М—Н (2,8—2,9 мк), в гидроксильной группе ОН(2,7— 2,85 мк). С—Н-связи в метильной группе (3,2—3,5 мк) и др. [c.56]

В соответствии с изложенным выше различают три вида молекулярных спектров — спектры электронных переходов, колебательные (вибрационные) спектры и вращательные (ротационные) спектры. На рис. 133 (приложение 2) указаны энергии и [c.136]

При измерениях поглощения используют способность исследуемого вещества поглощать волны определенной длины, частота которых соответствует частоте молекулярных колебаний испытуемого образца. Прошедшее через образец непоглощенное излучение с помощью призмы раскладывается далее в спектр, на котором видны темные полосы, соответствующие поглощенному образцом излучению. Частота недостающего излучения в этих так называемых полосах поглощения непосредственно соответствует колебательным частотам молекул, поглотивших данное излучение. Таким образом, определить вибрационные частоты молекул в принципе довольно легко, однако необходимые для таких исследований приборы сложны и дороги. Так, например, спектрометр, работающий в близкой инфракрасной области, стоит от 5 до 20 тысяч долларов, а приборов для работы в далекой инфракрасной области (которая, как мы увидим дальше, особенно интересна в связи с изучением природы запаха) до недавнего времени в продаже вообще не было, экспериментаторы должны были конструировать и изготовлять их сами. Начиная с 1961 г. в продажу поступило лишь несколько экземпляров спектрометров, работающих в далекой инфракрасной области, причем модель 1963 г. стоит около 35 тысяч долларов. Это весьма печально и в то же время очень важно, так как объясняет, почему иногда современный исследователь в погоне за финансовой помощью вынужден усмирять свои стремления к знаниям. Таких областей науки, где исследования можно вести в деревянном сарае с прибором, сделанным из сургуча и веревки, осталось очень мало. [c.184]

Было выдвинуто предположение, что рецепция запаха основана на резонансе атомных колебаний молекул пахучего вещества и молекулярных структур рецептора. Эту теорию, именуемую вибрационной или квантовой, нельзя считать аргументированной. Характер запаха и его интенсивность плохо коррелируют с колебательными спектрами вещества. Вещества, имеющие весьма разнящиеся спектры, зачастую имеют сходные запахи и наоборот. Вибрационная теория противоречит элементарным физи-23 355 [c.355]

Путем исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния пара перекиси водорода можно вычислить энергию, требующуюся для совершения вибрационных и колебательных движений атомов, составляющих перекись водорода. Доля этих вибраций, а также доли трансляционного и вращательного движений в энергии всей молекулы при различных температурах можно суммировать при помощи уравнений, основанных на квантовой теории. Эта методика, позволяющая определить соотношение энергетических состояний молекулы н числа молекул в каждом таком состоянии с общей энергией системы, приводит к так называемым функциям распределения, подробные данные по которым можно найти в стандартных руководствах [81]. [c.200]

Райт отмечал необходимость постановки широких экспериментальных исследований для подтверждения своей теории. Вибрационная теория,—писал он,— не получила общего признания ввиду недостаточного экспериментального обоснования, а также потому, что трудно показать, каким образом колебания атомов в молекулах пахучих веществ могут вызвать возникновение импульса в обонятельном нерве [356, стр. 92]. В середине 1960-х годов он начинает исследования с целью подтверждения высказанного им предположения [195] о связи запаха с определенным набором характеристических частот в колебательных спектрах. [c.171]

Обращаясь к колебательным (или вибрационным) спектрам, будем рассматривать двухатомную молекулу как гармонический осциллятор. Если через г обозначить равновесное расстояние между ядрами, через со —частоту собственных колебаний, то при слабых колебаниях, т. е. когда амплитуда а атомных колебании невелика, зависимость расстояния г от времени большей частью описывается уравнением [c.100]

В соответствии с (VI. ) различают три типа молекулярных спектров— электронные, колебательные (вибрационные) я вращательные (ротационные) спектры.. Энергии теплового движения достаточно для возбул<дения вращения молекул. Поэтому все молекулы газа уже в условиях комнатной температуры вращаются. Вращательный спектр лежит в дальней инфракрасной области, так как энергии вращательных переходов имеют наименьшую величину (10 — эВ). Колебательные переходы характеризуются энергией при- [c.174]

Для создания вибрационной теории Дайсон использовал относительно немногочисленные и весьма неполные данные о характеристических колебательных частотах спектров, которые были известны в то время. Нанример, вывод относительно осмических частот альдегидов и кетонов был сделан Дайсоном в результате рассмотрения спектров лишь нескольких соединений цитраля, цитронеллаля, ментона, пулегона и карвона. [c.168]

Позднее С. Янг, Д. Плетчер и Г. Райт [348] показали, что бутиловый спирт и его дейтерозамещенные имеют одинаковые запахи, хотя их спектры (КР- и ИК-) различны. С другой стороны, запах оптических изомеров различен, а колебательные спектры их идентичны Теория была подвергнута критике также П. Живоданом с сотр. [349] и Г. Томпсоном [346]. Несоответствие вибрационной теории Дайсона экснериментальным данным обусловило отказ от нее. Однако положительное значение этой теории определяется двумя обстоятельствами [c.169]

В 1969 г. ЗРайт [361] попытался внести некоторые изменения в диапазон частот, ответственных за мускусный запах (145— 149, 245—259, 300—319, 395—415 сж ), а недавно он [362] высказал новое предположение, согласно которому существует зависимость запаха от наличия группы характеристических частот в колебательных спектрах при условии отсутствия определенных частот. Райт пишет Учитывая более полную информацию, доступную в настоящее время, основное положение теории, заключающееся в том, что запах связывается с наличием определенных комбинаций частот, должно быть изменено с включением комбинаций, в которых постоянно отсутствуют определенные частоты. Этим не подразумевается какой-либо кардинальный пересмотр вибрационной гипотезы [362, стр. 136]. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология