Дайсон

В отличие от диамагнитной восприимчивости графита его МСС с калием выше IV ступени слабо парамагнитны. Парамагнитная восприимчивость этих соединений не зависит от температуры. Линия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) имеет асимметрию в соответствии с теорией Ф. Дайсона и И. Бломбергена [6-18]. Отношение А /В [В-5] находится в пределах 2,7-4,5 в МСа и 10-15 в ЫСе- В связи с указанными значениями асимметрия ЭПР у МСС, по-видимому, связана с поверхностными эффектами. Выше VI ступени соединения вновь становятся диамагнитными. [c.274]

Линия Дайсона и наличие явного соответствия между удалением серы и ЭПР — поглощением позволяет предположить для исследуемых коксов на предкристаллизационной стадий суммарный парамагнетизм электронов проводимости и локализованных ПМЦ. По-видимому, вклад второй составляющей будет тем выше, чем больше количество удаляемых гетероэлементов и значительнее структурная перестройка. [c.111]

См., например, иерархическую модель Дайсона [1]. [c.55]

Несколько лет назад Дайсон провел систематическое исследование группы веществ, известных под названием фенилгорчичных масел. Эту работу во многом можно считать образцом подхода к решению такого рода проблем. (Единственное, чего не хватало в исследовании Дайсона,— это жюри для оценки запахов. Возможно, что такое жюри и существовало, однако в своих публикациях он ничего об этом не говорит.) [c.143]

Дайсон начал с того, что синтезировал ряд соединений, в основе которых лежит структура фенилгорчичного [c.143]

Из всех этих результатов Дайсон сделал следующий вывод. В то время как родоначальное вещество — горчичное масло — имеет острый запах, наличие заместителя в положении 2 (рядом с изотиоцианатной группой) делает запах соответствующего вещества несколько более сладким, придавая ему цветочный характер, причем природа находящегося в положении 2 цикла заместителя особого значения не имеет. Наличие заместителя в положении 3 (то есть у третьего углеродного атома) усиливает остроту запаха вещества, а присутствие какой-либо группы в положении 4 (то есть у четвертого атома углерода) приводит к уничтожению остроты запаха, и он становится похожим на запах аниса. [c.145]

Сделав эти выводы, Дайсон попробовал ввести в основную структуру фенилгорчичного масла сразу две группы. [c.145]

Дайсон измерил скорости этой реакции для различных производных фенилгорчичного масла, надеясь обнаружить какую-нибудь связь между этой скоростью и запахом реагирующего вещества, но никаких результатов это [c.149]

Результаты своих исследований Дайсон суммировал в таком категорическом заявлении Из экспериментальных данных, описанных в этих статьях, следует, что нет никаких оснований, как с точки зрения реакционной способности, так и химического строения, которые дали бы нам ключ к рациональной, количественной интерпретации феномена запаха . Это было тридцать лет назад, ной по сей день ситуация не изменилась. [c.150]

Характерно, что работы Дайсона имели совершенно отчетливую направленность он изучал, как изменяется некоторый первичный запах при определенных изменениях основной структуры молекулы. [c.150]

Итак, ситуация ясна. Пахучие вещества обычно не являются опасными ядами, а их право- и левосторонние формы имеют близкие запахи. Поэтому нельзя считать обоняние в основе своей химическим явлением. А значит, совсем не случайно Дайсону и другим экспериментаторам не удалось обнаружить зависимости запаха от химического строения или реакционной способности пахнущих веществ. [c.162]

Например, в фенилгорчичных маслах, которые изучал Дайсон, функциональной группой, предположительно связывающей молекулу с мембраной обонятельной клетки, является изотиоцианатная группа — N = С = 5, а положение в фенильном цикле второго заместителя влияет на форму молекулы и, следовательно, на вид гнезда или лунки, куда молекула может улечься . Это объясняет, почему на характер запаха обычно больше влияет именно положение второго заместителя, а не его природа. Если в молекуле присутствуют две (или более) функциональные группы, способные связывать молекулу с мембраной по-разному или в разных местах, может случиться, что одни молекулы ложатся на мембрану так, а другие иначе, что в конечном итоге вызовет ощущение сложного запаха. [c.166]

Вибрационная теория Дайсона предполагает, что физическую основу запаха составляет не размер, форма или реакционная способность молекул пахучих веществ, а их колебательные движения. Вообще говоря, эта идея весьма привлекательна, потому что она дает простое и общее объяснение одному из наиболее загадочных явлений, касающихся запаха вещества, имеющие совершенно разное строение, например мускусы, пахнут очень похоже, тогда как вещества с весьма сходной структурой молекул, например кетоны, пахнут по-разному. Молекула представляет собой, в сущности, набор тяжелых частиц, связанных друг с другом упругими силами. При этом одна и та же колебательная частота может соответствовать самым разнообразным химическим структурам и химическим свойствам. [c.186]

В 1937 г., когда Дайсон полагал, что открытый незадолго до этого Раман-эффект поставит его гипотезу на экспериментальную основу, были определены характеристические колебательные частоты лишь для очень небольшого числа молекул, да и экспериментальные возможности этого метода были еще весьма ограничены в связи с чрезвычайно сложной техникой исследования. Дайсон сам не был спектроскопистом (иначе он, вероятно, не интересовался бы запахами), поэтому ему пришлось использовать самые разнообразные и весьма немногочисленные [c.186]

Теория Дайсона сразу привлекла к себе огромное внимание, однако вскоре о ней забыли, потому что ее положение о связи запаха с колебательными частотами молекул, соответствующими значениям волновых чисел от 1400 до 3500, оказалось несостоятельным. Дело в том, что, исходя из этих колебательных частот, нельзя было правильно предсказывать запахи, и, следовательно, эта теория не удовлетворяла самому главному требованию. [c.188]

Вероятно, именно по этим причинам некоторые критики вибрационной теории запаха были далеки от цели. Гипотеза Дайсона может быть верной или неверной, но нельзя отвергать ее лишь на основании того, что не обнаруживается связи высокочастотных колебаний молекуЛ [c.190]

Некоторые даже решили, что Дайсон предполагает, будто ощущение запаха создается каким-то образом за счет самого Раман-эффекта. Столь явное непонимание существа вопроса даже трудно себе представить Поэтому, чтобы исключить возможную ошибку, позвольте мне еще раз суммировать основные положения этой теории. [c.191]

Случай Дж. Уотсона как будто опровергает эти слова. Те, кто прочли его нашумевшую книжку Двойная спираль об истории открытия структуры ДНК, нигде не заметят, что автор с утра до ночи корпит над трудными экспериментами или же изнурительными расчетами. Напротив, он увиливает от скрупулезной микробиологической работы в Европе, для которой ему выхлопотали стипендию руководители отправляется на конференцию в Италию, где откровенно отлынивает от заседаний и лишь выносит из доклада Мориса Уилкинса сведения о том, что ДНК — очень однообразная структура. А потом почему-то едет в Англию, и здесь, вместо того, чтобы погрузиться в детальные биохимические исследования, тратит время, прогуливаясь по аллеям Кембриджа с неудачником Френсисом Криком. Кстати, это в адрес Крика заметил тогда известный физик Ф. Дайсон, что ему жаль способного ученого, который упустил время, занимаясь военной наукой. А разница между военной наукой и наукой вообще такая же, как между военной музыкой и музыкой, и что вряд ли выйдет что-либо путное из нового увлечения Крика биологией. [c.131]

Проведенные исследования показывают, что для коксов, прокаленных при 1400—1600° С, характерен асимметричный синглет (на фр. 0,3—0,4 мм) (см. рис. 3), не встречающийся при более низких температурах. Асимметрия линии ЭПР чаще всего бывает обусловлена скин-эффектом, связанным с пар-амагнитным резонансом на электронах проводимости (ПРЭП) в металлах [13] и углеродистых веществах [11].Теория формы линий ЭПР, обусловленных электронами проводимости в металлах, разработана Дайсоном [13]. Сравнение экспериментальных асимметричных линий (степень асимметрии 2,2—3,0) с теоретическими линиями по Дайсону (степень асимметрии 3,0) позволило установить, что спектр ЭПР исследуемых коксов представляет собой линию Дайсона и вызван диффузией парамагнитных центров внутри скин-слоя. [c.111]

Однажды мне захотелось узнать как пахнет вещество, называемое фенилацетиленом. Я взял Органическую химию Рихтера и на стр. 446 прочел, что это жидкость со слабым запахом . Потом заглянул в Органическую химию Бернтсена и на стр. 414 обнаружил, что это жидкость с приятным запахом . А на стр. 157 Руководства по органической химии Дайсона было указано, что фенилацетилен — это бесцветная жидкость с неприятным запахом, напоминающим запах лука . Впоследствии, достав немного этого вещества, я нашел, что в большой концентрации оно пахнет, как обычные ароматические углеводороды, а при некотором разведении запах его несколько напоминает запах нитробензола. Однако результаты моих наблюдений вряд ли можно считать вполне убедительными, так как я не знаю, насколько чистым было это вещество, а сам я его не очищал, [c.123]

Приведенные выводы имеют довольно общий характер. Дайсон нашел также, что анисоподобный запах имеют соединения, у которых в положении 4 фенильного цикла находятся группы — N,—ОСН3, —О—СНз—СНд. нако эта закономерность не беспредельна, и вещество с формулой N S [c.148]

Помимо перечисленных выше вполне определенных групп веществ, обладающих мускусоподобным запахом, но, кроме этого, имеющих очень мало общего между собой, в научных и технических журналах попадаются иногда указания и на другие типы химических соединений, которым в той или иной мере свойствен этот же запах. Поэтому, очевидно, от чего бы ни зависел мускусный запах, он не связан ни с определенным типом молекулярной структуры, ни с реакционной способностью вещества. Вероятно, ощущение мускусного запаха можно вызвать самыми разнообразными способами. Некоторые из них мы рассмотрим в последующих главах. А сейчас, по нашему мнению, вполне уместно повторить вслед за Дайсоном его вывод ни химическая структура, ни химическая активность не могут быть ключом к пониманию явления, именуемого запахом вещества. [c.153]

С двумя видами изомерии мы уже встречались. Речь идет о структурной изомерии, или изомерии положения примером могут служить изомерные производные фенилгорчичных масел, которые изучал Дайсон. В молекуле фенилгорчичных масел заместитель может находиться в положении 2, 3 или 4 по отношению к положению в бензольном ядре изотиоцианатной группы. Второй важный вид изомерии — так называемая цис, транс-изомерия, связанная с появлением жесткости в молекуле (двойдых связей или циклических структур) (фиг. 15). В этих случаях одни и те же группы могут быть соединены с одними и теми же атомами молекулы, но по-разному располагаться в пространстве. Цис ранс-томерия, таким образом, является стереоизомерией, поскольку зависит от различий в пространственном расположении атомов или групп в молекуле. [c.155]

Эта четкая формулировка вибрационной гипотезы обоняния была приведена в статье, опубликованной Дайсоном в 1937 г, Автор прищел к этому обобщению в результате работы с горчичными маслами, проведенной им несколькими годами раньше. В те годы уже знали о молекулярных колебаниях, но техника эксперимента еще не позволяла ни регистрировать, ни измерять их. Ситуация изменилась в 1937 г., когда впервые появилась возможность описывать внутренние колебательные движения молекул а вскоре был разработан еще один метод. Эти два пути исследования молекулярных колебаний известны под названиями эффекта комбинационного рассеяния света (Ра-ман-эффекта5 й метода инфракрасной спектроскопии. [c.181]

Таким образом, очевидно, что в результате столкновений молекул пахучего вещества с молекулами воздуха при 300° К. существенное значение могут иметь только возбуждения колебаний с волновыми числами ниже 500, а частоты Дайсона в диапазоне волновых чисел 1400—3500 скорее всего вообще не являются осмическими. Последние находятся в диапазоне от 500 до 50. [c.190]

Если основное положение вибрационной теории Дайсона о существовании осмических частот правильно и если верен мои расчет вероятного диапазона значений этих частот, то молекулы веществ с похожими запахами должны характеризоваться сходными низкочастотными колебаниями. [c.193]

Имеется множество попыток однозначно представить структурную формулу органического соединения, используя систему шифров [1.1.3]. Такой способ изображения значительно короче, чем описание структуры по номенклатуре ШРАС. Однако присун1,ая каждому номенклатурному названию наглядность при этом почти полностью теряется, что может быть проиллюстрировано на следующих двух примерах. Наиболее известной и успешно используемой системой шифровки является система Висвессера. Она включает 48 правил и использует для индексации атомов углерода и функциональных групп и их местоположения заглавные буквы алфавита, цифры и знак энд (англ.). /другую систему шифровки предложил Дайсон в 1959 г. на ее основе ШРАС разработал свою систем у машинной индексации, согласно ко- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология