Исследования инфракрасных спектров

Хлорированный полипропилен Исследование инфракрасного спектра [147] [c.143]

Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния (КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями производной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. Вследствие этого для полной характеристики колебаний молекул требуется совместное исследование инфракрасных спектров и спектров КР, тогда как для структурного анализа часто (исключая некоторые специаль- [c.35]

Исследование инфракрасных спектров указанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов все они содержали ароматические кольца (полосы 1600 см ) и группы СНз и СНа (полосы 1380 1460 см ). [c.70]

В соответствии с механизмом Краузе [170] на поверхности катализатора образуется адсорбированный нитрат-радикал NO3. Это соединение обнаружили авторы работ [171, 172] при исследовании инфракрасных спектров поверхностных соединений, образовавшихся на железной пленке в атмосфере NO2. На основании принципа [c.70]

Таким образом, рассмотренные характеристики говорят о том, что подразделение С-С связей на одинарные, двойные и тройные при таком многообразии соединений полимерного углерода оказывается идеализацией действительности. При этом определенное место уже отведено современными исследователями С-С связям дробной кратности. Эти утверждения вытекают из исследований инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния, энергий образования органических соединений и пр. [c.6]

При исследовании инфракрасных спектров растворов веществ растворитель должен быть, по-возможности, инертен, не иметь собственных интенсивных полос поглощения в исследуемой области и давать возможность готовить достаточно концентрированные растворы (0,Ш, Ш). [c.60]

Как показали исследования инфракрасных спектров поглощения, водородные связи в а-спиралях направлены вдоль оси волокна. Как видно из рис. 12, они связывают отдельные ветки а-опи-рали. [c.540]

Исследование инфракрасных спектров показало, что продукт реакции, выделяющийся в виде бесцветного твердого вещества, представляет собой, по-видимому, смесь кетона и амида, причем последний не мешает протеканию дальнейшей стадии окисления. [c.158]

Плискин и Эйшенс [14] на основании исследования инфракрасных спектров обнаружили как прочную, так и слабую хемосорбцию водорода на поверхности платины, нанесенной на носитель. По-видимому, оба типа относятся к атомарным разно- [c.292]

Он пришел к выводу, что около 75% поперечных связей, образующихся в полидиметилсилоксанах при облучении электронами с энергией 800 кэв, можно приписать структурам I и II. вероятно в отнош енин, примерно равном 2 1 соответственно. Остальные поперечные связи принадлежат к структурам, пока ПС выясненным. Результаты Бюхе представляют особенный интерес, так как это, кажется, единственный случай, когда имеется прямое доказательство характера структуры, образующейся в результате сшивания. В отношении структуры поперечных связей, образующихся в облученном полиэтилене, имеется неопределенность вследствие того, что исследование инфракрасных спектров поглощения не дает на это прямых указаний (стр. 118 и сл.). [c.200]

Эти и другие представления являются эмпирическими правилами, которые теоретически не обоснованы. Они не могут служить базой для классификации каталитических систем или для каких-либо количественных сопоставлений, корреляций и выводов, хотя могут быть использованы для ориентировки при подборе катализаторов парциального окисления олефинов. Таким образом, можно предположить, что возникновение различных путей реакции (мягкое и глубокое окисление) связано с неодинаковым строением соответствующих комплексов, образующихся при первичном взаимодействии олефина с адсорбированным кислородом. Данное предположение подтверждают результаты исследований инфракрасных спектров и термодесорбции пропилена. [c.197]

Результаты исследований инфракрасных спектров и термодесорбции бутена, адсорбированного на сложных окисномолибденовых контактах, также свидетельствуют об образовании поверхностных комплексов двух типов — слабо связанного, в котором химическое превращение затрагивает С—Н-связь в аллильном положении, и прочно связанного, строение которого отвечает карбонатно-карбоксилатным структурам. Очевидно, комплексы первого типа ведут к образованию продуктов мягкого окисления, а комплексы второго типа при распаде дают СОз и Н О [67]. [c.199]

Спектры тиофана и его производных, представленные в литературе [107, 160, 163, 164, 191, 215], ограничены областью 2—15 р,. О деформационных колебаниях, которые могли бы быть характеристическими для этих структур и должны проявляться в области низких частот (600 см ), литературных данных не имеется. Экспериментальные данные, полученные нами при исследовании инфракрасных спектров поглощения а-замещенных тиофапов, указывают на частоту 565—568 см , по-видимому, характеристическую для структур этого ряда . [c.119]

Исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул показали, что в процессе адсорбции, а следовательно, и в первой стадии катализа, действительно происходит образование промежуточных соединений, которые во многих случаях идентичны или близки к обычным химическим соединениям, постулировавшимся в ряде механизмов каталитических превраш,ений. [c.30]

Проведя полное гидрирование смол, авторы получили нафтеновые углеводороды высокой вязкости с низким (О—37) индексом вязкости. Это подтверждает полицикличность исследованных смолистых веществ, а также косвенно указывает на присутствие в них ко,ротких боковых парафиновых целей. Нафтены, получаемые при гидрировании высокомолекулярных ароматических углеводородов, выделенных из тех же нефтей, заметно отличаются от полученных при гидрировании смол их индекс вязкости значительно более высок, что, очевидно, связано с меньшей цикличностью исходных ароматических углеводородов к наличием в них более длинных боковых цепей. Исследование инфракрасных спектров у-казанных выше смолистых веществ показало большое сходство между собой этих продуктов все они соде,ржат ароматические кольца (полосы 1600 см ) и группы СНз и СНа (полосы 1380 см , 1460 см ) в насыщенной части всех смол преобладают группы СНа, что подтверждает, по мнению авторов, наличие в смолах нафтеновых циклов. В отличие от ароматических углеводородов для исследованных образцов смол в инфракрасной части спектра обнаружены полосы, характерные для связей С—О (1720 см- ). Полос, ха,рактерных для связей 5—Н, О—Н и N—Н, в спектрах изученных смол не обнаружено. [c.31]

Роль боковых цепей выясняется исследованием инфракрасных спектров, позволяющих определить среднее число групп СНз и СН2. Так как наличие метильной группы, во всяком случае, говорит о существовании цепи углеродных атомов, по количеству этих групп можно судить и о числе цепей, если, конечно, принять, что цепи не имеют изостроения. Липкин, Мартин и Хофеккер провели исследование газойля и масляных фракций нефти из Уэбстера и получили результаты, приведенные в табл. 34. [c.95]

Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов (198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... эквивалентен приблизительно одной двойной связи . Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фурил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. Следует, в связи с этим, отметить, что в колебательном спектре бензол не обнаруживает характерных частот колебаний ординарных и двойных связей алифатических соединений (199). [c.25]

Проверявшие синтез нашли, что для отделения низкоки-пящих примесей обычный елочный дефлегматор недостаточно эффективен. Прекрасные результаты дала ректификационная колонка высотой 1 м с внутренним диаметром 5 мм. Исследование инфракрасного спектра показало отсутствие в препарате примесей. [c.33]

Торсионные взаимодейст> ВИЯ. Впервые предположение о заторможенности вращения вокруг связи С-С в этане было высказано в 1929 г. Л. Эбертом [97]. Вскоре также до появления соответствующих экспериментальных данных это явление было исследовано теоретически Г. Эйрингом путем оценки ван-дер-ваальсовых сил притяжения и отталкивания валентно-несвязанных атомов водорода [98] Принимая длину связи С-С равной 1,54 A, а длину С-Н 1,13 A н считая валентные углы тетраэдрическими, Эйринг получил зависимость энергии юрс от двугранного угла враи(ения 0, представленную на рис. 1.5. Энергия отталкивания имеет наибольшее значение при затененном положении атомов водородов метильных групп этана (цис-форме). При изменении угла 0 от О до 60° энергия отталкивания уменьшается приблизительно на 0,3 ккал/моль, что и будет считаться потенциальным барьером вращения этана. В 1936 г. Дж. Кемп и К. Питцер, выполнив более прецизионный расчет этана с учетом энтропии вращения, нашли значение потенциального барьера вокруг С-С равным 3,15 ккал/моль [99]. Они же впервые использовали форму потенциала энергии торсионных взаимодействий i/торс = = l/2t/(l - os30), которая с тех пор стала широко использоваться в расчетах подобного рода. Значение барьера 3,15 ккал/моль, полученное теоретически, оказалось близким опытной величине (2,75 ккал/моль), которую установили спустя два года Г. Кистяковский и соавт. [100] при определении теплоемкости этана. В 1949 г. Л. Смит впервые получил в результате исследования инфракрасного спектра поглощения этана однозначное доказательство о принадлежности предпочтительной конформации этой молекулы к точечной группе симметрии т.е. пространственной форме с трансоидным положением связей С-Н метильных групп [101]. [c.120]

Исследованиями инфракрасных спектров поглощения и другими показано, что ретроионилиденкротоновый эфир ( XIV) образуется в значительном количестве [167, 182—184, 237—239]. [c.170]

Исследование инфракрасных спектров является также наиболее удобным способом отличить один из энантиомеров от рацемата. Спектры в твердой фазе (например, в таблетках КС1) могут оказаться различными в фингерпринтной области, но это различие может исчезнуть, если спектр измерять в растворе. [c.31]

При реакции достройки следует поддерживать оптимальные условия. (Температура не должна превышать 100°.) Тогда, кроме небольшого количества (0,1—0,2 моль1л двойных связей) а-олефинов с прямой цепью, не содержится других примесей. Низшие олефины — до Се или Сю — можно полностью удалить перегонкой в вакууме при температуре бани 100°. И тогда после гидролиза получают чистые парафины. Если весь продукт реакции подвергнуть гидролизу путем осторожного добавления его по каплям (в атмосфере защитного газа) в хорошо перемешиваемый избыток кашицы из льда и воды с последующим подкислением минеральной кислотой, то отделяется слой парафинов. Целесообразно провести исследование инфракрасного спектра на отсутствие линий 890 м- , характерных для а-разветвленных олефинов (конечно, лучше проводить отгонку олефинов до гидролиза). Затем, продукты гидролиза гидрируют под давлением с соответствующим никелевым катализатором. Для точного разделения углеводородов четного ряда достаточна колонка с 20 теоретическими тарелками и флегмовым числом 1 10. Для углеводородов нечетного ряда по причинам, указанным на стр. 164, при таком же флегмовом числе следует работать с 40 теоретическими тарелками. То же самое необходимо и в гом случае, если в результате отклонения от заданных условий синтеза имеется небольшое количество метил-парафинов. [c.196]

Нагревание соединения III с 5%-ной соляной кислотой приводит к образованию эфира (VI). Для установления структуры VI были использованы результаты исследования инфракрасного спектра правильность ее подтверждается образованием динитро нилгидразона (IV). Однако при действии на вещество III 3%-ной серной кислотой получается с 80%-ным выходом 2-оксибензо- [c.78]

Было обнаружено, что при щелочном сплавлении /г-хлорбен-золсульфонат на 507о превращается в резорцин, а не в ожидаемый п-хлорфенол. Исследование спектра ядерно-магнитного резонанса подтвердило, что исходный сульфонат является пара-за-мещенным производным. В то же время исследование инфракрасного спектра продуктов сплавления подтвердило наличие только резорцина. Вероятно, это можно объяснить тем, что в галогенированных сульфонатах и водород, и сульфо-группа подвергаются щелочному гидролизу. [c.603]

Многочисленные исследования показали, что ни в одном из случаев, когда прототропные превращения могли бы привести к циклобутадиеновой структуре, эти превращения не происходят. Так, Бломквист и Вердол [11] установили, что при нагревании четвертичного гидрата окиси аммония (X) происходило образование 1, 2-диметиленциклобутана (XI), т. кип. 73°, и не образовывались 1-метил-2-метиленциклобутен и 1,2-диметилцикло-бутадиен. Присутствие в полученном соединении (XI) двух экзо-циклических метиленовых групп было доказано исследованием инфракрасных спектров, которые имеют полосы поглощения, характерные для группировки RR = H2 (3,25, 6,06 и 11,40 1) и группы —СН2— (3,40 р,). Соединение XI вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием типичных аддуктов (1 1). [c.56]

Весьма подробное исследование инфракрасных спектров аммиака, хемосорбированного у 0 сью алюминия, проведено Пери [56]. Он обнаружил на откачанном при 800° образце окиси алюминия в основном одну разновидность хемосорбированного при 50° аммиака NH3 в недиссоциированной форме (ионы NHI не могли быть найдены), тогда как на образце, хемосорбирован-ном при 50° аммиаком и затем откачанном при 400° (и даже 800°), он не обнаружил амидных ионов. Это открытие, т. е. возможность образования иона амида и гидроксила только при высокотемпературной обработке катализатора, которая обычно приводит к дегидратации, подчеркивает значительное влияние как льюисовских кислотных центров (т. е. поверхностных ионов алюминия), так и льюисовских основных центров (т. е. поверхностных ионов кислорода). По-видимому, центры, которые хемо-сорбируют аммиак с образованием ионов NH и 0Н , хемосор-бируют также олефины и способствуют изомеризации. [c.309]

Когда в молекуле алкилфенола в диорто-положениях присутствуют большие максимальные группы, благодаря стерическим препятствиям подавляется (или почти подавляется) межмолекулярная ассоциация, т. е. водородная связь не образуется или же образуются только димеры со слабой водородной связью. Соответственно в инфракрасном спектре такого алкилфенола отсутствует полоса валентных колебаний ассоциированных гидроксильных групп если же образуются димеры, то наряду с полосой изолированной ОН-группы появляется сравнительно неширокая полоса связанных гидроксильных групп. Это явление носит название орто-эффекта [11. Орто-эффект был ярко продемонстрирован нами при исследовании инфракрасных спектров индивидуальных алкилфенолов. [c.173]

В растворителях, характеризующихся низким значением диэлектрической проницаемости 2) образованием водородной связи между молекулами растворенного вещества и растворителя, что подтверждается исследованием инфракрасных спектров гидрохинона в пиридине 3) структурными особенностями молекул электролитов в неводных растворах. Например, отклонение от нормы л-аминобензойной кислоты, проявляющей более ярко выраженные кислые свойства по сравнению со своими аналогами, объясняется существованием цвиттер-иовов. Отклонение от нормы я-амино- и /г-метилбензойных кислот в нитрорастворителях объясняется специфическим взаимодействием амино- и карбоксильных групп этих кислот с молекулами растворителя. Это взаимодейст- [c.41]

Ранее сообщалось [2], что дезаминирование солянокислой соли ж-нитробензолдиазония фосфорноватистой кислотой в вод-Н0М-Н2 растворе якобы не приводит к внедрению дейтерия в ароматическое кольцо. Этот вывод был основан на данных инфракрасной спектроскопии. В то же время масс-спектроскопический анализ образца Ьнитробензола-З-Н , полученного в настоящей работе, свидетельствовал о наличии 2,55 ат. % дейтерия. Повторное исследование инфракрасного спектра этого соединения вновь показало, что кривая поглощения в области 2000—2300 см совпадает с соответствующей кривой для обычного нитробензола. [c.187]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

При извлечении из концентрированных растворов рениевой кислоты механизм извлечения несколько иной, поскольку исследования инфракрасных спектров показывают на исключительно сильное смещение полос поглощения Р= = 0-колебаний [41].В этом случае сольват, вероятно, имеет состав НКе04-2ТБФ. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология