Частота молекулярных колебаний

Циклы в секунду являются неудобной единицей для частот молекулярных колебаний, и обычно используются единицы, связанные со свойствами поглощаемого или излучаемого света. Одной из них является длина волны света Я,. Молекулярные колебания вызывают поглощение в инфракрасной части спектра, к которой относится свет с длинами волн примерно от 1,0 до 200 i, где — микрон, т. е. 10" см. Таким образом, положение полос поглощения в инфракрасной области может быть дано в микронах. Другой альтернативной единицей является обратная величина длины волны, выраженная в сантиметрах. Такая единица называется обычно волновым числом и выражается в обратных сантиметрах (сокращенно см ), или в более поздней литературе в кайзерах, сокращенно К. Обратный сантиметр — единица частоты, связанная с единицей цикл/сек соотношением [c.281]

Почти из любой модели жидкости, будь то квазикристаллическая модель или принятая здесь неупорядоченная модель жидкости, следует, что, как только две молекулы окажутся в непосредственной близости друг к другу, они будут образовывать пару, время существования которой велико по сравнению с частотой молекулярных колебаний. [c.464]

Этими тремя параметрами, как показали данные по разрушению указанных материалов, являются энергия активации разрыва связи (i/o), обратная частота молекулярных ) колебаний (iio) и параметр у, характеризующий структуру. На рис. 3.7 представлены экспериментальные данные и теоретические кривые, построенные по уравнению (3.23). [c.79]

Сохранение конфигурации может быть следствием клеточного эффекта . Последний обусловлен тем, что при диссоциации молекулы в жидкой фазе образовавшиеся частицы могут длительное время находиться рядом. Это время достаточно велико по сравнению с частотой молекулярных колебаний. Находясь в клетке из молекул растворителя, частицы могут испытать несколько столкновений, претерпевая взаимное влияние, процессы рекомбинации и т. п. При [c.268]

Среднее время сохранения молекулой своего положения в определенной точке жидкости составляет величину порядка 10 или 10 сек, а собственная частота молекулярных колебаний имеет порядок 10 или сек К Следовательно, за время пребывания в данной точке жидкости молекула успевает совершить сотни колебаний. Так как каждое из них можно считать попыткой изменить свое положение, получается, что успешной оказывается лишь небольшая Доля таких попыток. Между тем н газах успешна почти каждая из них, а у твердых тел — не успешна почти ни одна. Преобладанием колебательного движения частиц над поступательным и обусловлены черты сходства жидкостей с твердыми телами. [c.114]

КОНКРЕТНЫЕ РАСЧЕТЫ ЧАСТОТ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОЛЕБАНИЙ [c.165]

При измерениях поглощения используют способность исследуемого вещества поглощать волны определенной длины, частота которых соответствует частоте молекулярных колебаний испытуемого образца. Прошедшее через образец непоглощенное излучение с помощью призмы раскладывается далее в спектр, на котором видны темные полосы, соответствующие поглощенному образцом излучению. Частота недостающего излучения в этих так называемых полосах поглощения непосредственно соответствует колебательным частотам молекул, поглотивших данное излучение. Таким образом, определить вибрационные частоты молекул в принципе довольно легко, однако необходимые для таких исследований приборы сложны и дороги. Так, например, спектрометр, работающий в близкой инфракрасной области, стоит от 5 до 20 тысяч долларов, а приборов для работы в далекой инфракрасной области (которая, как мы увидим дальше, особенно интересна в связи с изучением природы запаха) до недавнего времени в продаже вообще не было, экспериментаторы должны были конструировать и изготовлять их сами. Начиная с 1961 г. в продажу поступило лишь несколько экземпляров спектрометров, работающих в далекой инфракрасной области, причем модель 1963 г. стоит около 35 тысяч долларов. Это весьма печально и в то же время очень важно, так как объясняет, почему иногда современный исследователь в погоне за финансовой помощью вынужден усмирять свои стремления к знаниям. Таких областей науки, где исследования можно вести в деревянном сарае с прибором, сделанным из сургуча и веревки, осталось очень мало. [c.184]

Конкретные расчеты частот молекулярных колебаний.. . [c.250]

Р — силовая константа, или возвращающая сила на единицу смещения. Согласно опыту, представление о гармонических силах находится в соответствии с данными для реальных молекул, так что уравнение (2.13) дает также соотношение между силовой константой Р и частотой молекулярного колебания V. [c.35]

В ИК-спектрах и в спектрах КР проявляются характеристические частоты молекулярных колебаний. Эти частоты зависят от массы колеблющихся атомов, геометрии молекулы и от сил, удерживающих атомы в молекуле в положении равновесия. Так как эти силы (силовые постоянные) простым образом зависят от характеристик химической связи, колебательные спектры стали богатым источником информации об этой связи и о структуре молекул. Поэтому нужно считать большой удачей появление значительных искажений в колебательных спектрах при образовании Н-связи. Действительно, эти возмущения настолько характерны, что общепринятыми критериями наличия Н-связи стали критерии, основанные на ИК-спектрах и спектрах КР. Они удовлетворяют как пункту а), так и пункту б) определения Н-связи, данного в разделе 1.2.5, [c.65]

ЧТО могли рассматриваться только те случаи, когда предэкспоненты примерно равны частотам молекулярных колебаний исследование же реакций разложения, например разложения этана, представляло огромные трудности. [c.36]

Любую молекулу можно представить в виде совокупности деревянных шариков, соединенных друг с другом пружинками так, чтобы создавалась нужная геометрия. Массы шаров должны быть пропорциональны атомным массам, а упругость пружин должна быть пропорциональна прочности соответствующих химических связей. Такая модель из пружинок и шариков достаточно точна. Для нее существует целый набор резонансных частот колебаний, при которых шарики двигаются взад и вперед. Эти частоты определяются массами, упругими постоянными пружинок и геометрией. Точно так же обстоит дело и в молекулах. Если измерить резонансные частоты молекулярных колебаний, то можно получить непосредственную информацию об архитектуре молекулы. [c.244]

Молекулярные колебания не приводят к разрыву связей, поэтому их энергия невелика. Эти колебания возбуждаются при поглощении света, но фотоны соответствующей энергии лежат в инфракрасной области спектра, к которой не чувствителен глаз человека. Типичным примером может служить деформационное колебание в молекуле воды. Его частота 4,8-10 колебаний в секунду. Поскольку с такими большими числами неудобно оперировать, частоты молекулярных колебаний обычно выражают в обратных сантиметрах, иногда называя их волно- [c.244]

Измерения частот молекулярных колебаний называют колебательной или инфракрасной спектроскопией. [c.245]

Специфической особенностью нашего обзора является попытка охватить широкий круг вопросов, включая не только анализ частот молекулярных колебаний, но и расчет среднеквадратичных смещений молекул, а также расчет термодинамических функций. [c.152]

Частота молекулярных колебаний определяет характеристическую температуру в модели Эйнштейна [c.300]

Согласно классической электродинамике, заряженная частица, движущаяся с ускорением, является источником электромагнитного излучения. Каждую молекулу можно рассматривать как систему заряженных частиц — ядер и электронов, причем ядра совершают колебания около устойчивых положений равновесия. Если молекула находится в поле электромагнитного излучения, частота которого совпадает с одной из ее собственных колебательных частот v , то при известных условиях происходит резонансное поглощение энергии поля. Колебание v . активно в ИК-спектре, если оно сопряжено с периодическим изменением дипольного момента молекулы. При наличии постоянного дипольного момента молекула может поглощать энергию поля, переходя во вращательное состояние или в состояние вращательных колебаний (либраций). Область частот молекулярных колебаний и вращений лежит в инфракрасной части спектра электромагнитных волн. [c.10]

Если пучок света проходит через прозрачный материал, часть света рассеивается под большими углами к направлению падения. В спектре рассеянного света по сравнению с исходным спектром появляются новые линии. Сдвиги частот соответствуют частотам молекулярного колебания рассеивающего вещества и образуют раман-спектр пропускающей среды. Интенсивность линий в раман-спектрах зависит от изменения поляризуемости, сопровождающей возбуждение. Как следствие этого, симметричные колебания, запрещенные в инфракрасной области, приводят к возникновению наиболее сильных линий раман-спектра. [c.634]

До настоящего времени нет удовлетворительной теории влияния среды на частоты молекулярных колебаний, которая была бы способна количественно воспроизвести смещения и расширения, наблюдаемые в рамановском и инфракрасном спектрах при переходе молекулы в жидкое или растворенное состояние. [c.16]

Верхний предел для констант скорости любых моно- или внутримолекулярных реакций равен частоте молекулярных колебаний— 10 —10 с-. [c.157]

Еслн имеется набор молекулярных характеристик вещества (размеры и масса молекулы, данные о ее геометрии, частоты молекулярных колебаний, энергии электронного возбуждения), получаемых спектроскопическими илн другими физическими методами, возможен и расчет энтропии, К настоящему времени подобные расчеты проведены для большинства веществ, как стабильных, так н активных, существующих ничтожные доли секунды. [c.64]

Линии колебательного спектра обусловлены переходами на более высокие колебательные энергетические уровни. В соответствии с уравнениями (1.62) и (1.64) переходы возможны для частот поглощенного излучения Vпoгл, кратных частоте молекулярных колебаний V [c.52]

Спектр комбинационного рассеяния. Когда видимый свет проходит через прозрачную среду, то часть света рассеивается и распространяется беспорядочно по отношению к направлению входящего луча. Это явление, известное как рассеяние, является причиной окраски неба и моря. Если падающий луч монохромати-чен, то большая часть рассеяния, известная под названием рассеяния Релея, состоит из света с неизмененной частотой, однако рассеянный свет содержит также небольшую часть излучения с частотами, отличными от первоначальной. Последний тип рассеяния называется комбинационным рассеянием света и дает информацию о частотах молекулярных колебаний. Механизм рассеяния света следующий. Молекула, оказавшаяся в световом луче, подвержена воздействию переменного электрического поля излучения, которое индуцирует дипольный момент в результате противоположного смещения электронов и ядер. Простейшее представление об индуцированном диполе состоит в том, что его величина пропорциональна интенсивности электрического поля излучения, поэтому [c.47]

Согласно данным Ненпираса, выше предельной частоты (приблизительно 10 000 кгц), определяемой амплитудой ультразвуковых волн, гидростатическим давлением жидкости и т. д., кавитация не возникает единственным объяснением возникновения деструкции в этом случае остается явление резонанса. Шмид и Поппе [43] отвергают такое объяснение, поскольку обычно используемые частоты ультразвука (10 — 10 гц) намного ниже частот молекулярных колебаний, которые оцениваются 10 гг , а длина волны ультразвука в жидкости (изменяющаяся от 1 мм до 1 см) намного больше длины самых больших молекул (порядка одного микрона). [c.227]

Когда две частицы в жидкости оказываются рядом, то это состояние будет сохраняться в течение времени, которое велико по сравнению с частотой молекулярного колебания. Франк и Рабинович [22] и Рабинович и Вуд [23] ввели в рассмотрение диссоциации молекул в жидкой фазе новый фактор — длительное время пребывания частиц рядом. Эйнштейн, а также Смо-луховский [24] предложили уравнение, связывающее среднее смещение частицы А за время t с коэффициентом диффузии О. [c.204]

Известна также попытка расчета идмекегшя состава многокомпонентной сл сси, пр1 ведшая к созданию блок-схемы для решения громоздкой системы лиффсренцчальных уравнений, полученных из уравнения (1). Изучение фазовых методов разделения вещества на оснозе молекулярно-кинетической теории приводит, по мнению авторов , к подтверждению качественных соображений об эффективности различных фазовых методов разделения веществ. Однако недостаточное количество данных об энергиях взаимодействия молекул и частотах молекулярных колебаний затрудняет расчеты. Очевидно, из-за этих затруднений исследователи предпочитают чисто эмпирические методы при изучении закономерностей разделения многокомпонентных смесей методом отгонки . С другой стороны, наличие данных по дистилляции позволяет рассчитать истинные точки кипения [c.35]

Из этих данных следует, что в 75 случаях из ста Ig Л 12 -f-15, т. е. в среднем 13,5 (см. рис. 56). Близкое к этому числу значение Ig Лес следует ожидать на основании теоретической формулы Аоо = ехр (— EJRT), полученной для осцилляторной модели активной молекулы ( 19), где предэкспонент имеет порядок величины частоты молекулярных колебаний, т. е. 10 . [c.229]