Нитролиз

Реакция нитрования аминов нередко сопровождается разрывом связи С—N. в результате чего образуется одновременно с N-ннтроамином другая органическая молекула, чаше всего спнрт. который затем этерифи-цируется. Нитрование с разрывом связей С—N называется нитролизом н может быть представлено след ющими схемами [c.225]

Авторы считают, что 3. 5-динитро-1-, 3-5-триазаш1клогексан-1-нитрат является промежуточным продуктом прн нитролизе уротропина азотной кислотой, и что конечное превращение его в гексоген характеризует общую скорость процесса. Это превращение задерживается побочными продуктами реакции и может привести к полному разложению промежуточного продукта, что приводит к малому выходу гексогена. Схема реакции нитролиза уротропина согласно этим исследованиям следующая [c.259]

Фиг. 78. Нитролиз уротропина азотной кислотой в присутствии аммоплАиой селитры и уксусного ангидрида.

Врум и Уинклер [56]. проведя нитролиз уротропина 97%-ной азотной кислотой при —40°, пол чили вешество с температурой плавления 98—99 , которое при дальнейшей обработке 94%-ион азотной кислотой превратилось в гексоген. Анализ показал, что вещество представляет собой 3, 5-диннтро-1, 3, 5-трназацнклогексаи-1-нитрат (I) [c.258]

Нитролизом диалкиламидов получают вторичные нитрамины, хотя иногда могут образоваться нитрамиды [c.110]

Во время второй мировой войны в США, Канаде н Англии гсксогси получали по методу Бахмана-Росса, аналогичному немецкому КА . Нитролиз уротропина азотной кислотой проводился в присутствии аммонийной селитры, уксусной кнслоты и уксусного ангидрида. Технологическое оформление процесса Бахмана несколько отличается от метода КА (67, 68, 69, 70]. Образование гексогена нз уротропина, по Россу [70], происходит следующим образом [c.266]

На выход гексогена существенно влияют окислы азота, которые вызывают окисление уротропина. При содержании в азотной кислоте окаю 4% окислов азота уротропин полностью выгорает и гексогеи совсем не образуется. Поэтому дня нитролиза применяют азотиую кислоту, содержащую не более 0,5% окислов азота. [c.254]

На фиг. 70 показана теплота реакции нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов и гидратации при использовании иа нитролиз азотной кислоты, различной концентрации [54]. [c.254]

ХИМИЯ ПРОЦЕССА СУЛЬФАЦИИ ФЕНОЛА И НИТРАЦИИ (И НИТРОЛИЗА) ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТ [c.272]

Хэйл и др. [58] считают, что таким процессом является гидролиз уро-тропи га. Исследование побочных продуктов, образующихся при синтезе гексогена, показало присутствие в концентрированной отработанной кислоте некоторого количества метилсидииитрата СН2(01 Ю2)з и азотнокислого эфира трнметанолачина Ы(СН20 02)з. На основании этого полагали, что нитролиз уротропина протекает по следующим схемам [c.257]

Цезар н Голдфранк [81] предложили получать гексоген нитрованием уротропина раствором ХгОз в хлороформе, четыреххлорнстом углероде нли дихлорпропипене. Нитролиз по этому способу согласно утверждению авторов можио проводить как периодическим, так непрерывным мето-1ом и в том и в другом случаях выход продукта высоким. [c.270]

Нитрованне. На этой стадии производят нитролиз уротропина путем непрерывной дозировки кристаллического уротропина н концентрированной азотиой кислоты в охлажденную реакционпую смесь из тех же инградиеитов. Получающийся раствор содержит гексоген и различные нежелательные побочные продукты, а также значительное количество неиспользованной азотной кистоты. [c.275]

Течение реакции нитрации. Реакция взаимодействия гексаметилентетрамина с азотной кислотой протекает значительно сложнее, чем изученные нами реакции нитрации (замена атома водорода на нитрогруппу) или реакция нитролиза (замена группы SO3H на нитрогруппу). Это взаимодействие состоит из нескольких стадий 1) выделение из молекулы гексаметилентетрамина группы атомов К(СН2)з и взаимодействие ее с азотной кислотой и водой 2) вступление во вновь образовавшуюся молекулу трех нитрогрупп. [c.392]

Реакция нитрации и реакция нитролиза. При взаимодействии фенолсульфокислот с азотной кислотой для получения пикриновой кислоты имеют место два вида реакции 1) реакция нитрации ЛН Ц- HNOз — ДЫОз Ц- ПдО и 2) реакция нитролиза Д80зН + HNOз- / N02 -Ь Н ЗО,. [c.281]

В отличие от английского варианта процесс проводят в аппаратах периодического действия, используя для нитролиза уротропина меньшее количество азотной кислоты, по более высокой концентрации (99% НКОз). Схеыа техначогического процесса получения гексогена нзобра-жена на фиг. 85. [c.280]

Разработанный Хейлом метод получения гексогена нитролизом уротропина [70] неэкономичен, так как требует применения дваД-цатикратного избытка безводной азотной кислоты и, самое главное, при работе по этому методу теряется половина метиленовых групп исходного уротропина. Эти соображения побудили химиков, работающих в области синтеза взрывчатых веществ, искать иные методы получения гексогена. [c.275]

Идея создания комбинированного процесса получения гексогена принадлежит Бахману [73, 74]. Метод Бахмана заключается в нитролизе уротропина по Хейлу и превращении оставшихся метиленсодержащих соединений в гексоген по методу Росса — Шисслера. Подробная библиография по методам синтеза гексогена см. [75]. [c.275]

Наши исследования в течение долгого времени были посвящены механистическим аспектам выходы в растворах хлористый метилен — сульфолан (которые являются конкурирующими п-основа-ниями для углеводородов — ст-оснований, таких, как метан) очень низки (они колеблются от 1 % нитрования при 25 °С в случае метана до 2—5% для высших алканов и до 10% для адамантана). Электрофильное алифатическое нитрование алканов ионом нитрония включает атаку как по С—Н-связи, что приводит к замещению (то есть нитрованию), так и по С—С-связи, вызывая нитролиз [c.277]

В случае (I) идет реакция нитрации и получается 2,6-динитрог <фенол-4-сульфокислота, а в случае (II) идет нитролиз с образованием 2-4-динитрофенола. [c.282]

Весьма интересное исследование нитрования и нитролиза алканов и цикланов солями нитрония (гексафторфосфат, гексафтор-стибинат и тетрафторборат нитрония) в условиях, исключающих образование свободных радикалов, было выполнено в работе [39]. Главной трудностью в практическом осуществлении этой реакции является более низкая о-основность алканов по сравнению с п-ос-новностью донорных молекул, используемых как растворитель. Нитросоединения, будучи сами -донорами, имеют тенденцию ослаблять нитрование, поэтому выходы нитроалканов очень малы. При 25 °С выход нитрометана из метана составляет 0,1%. Алканы с более высоким молекулярным весом и изоалканы образуют нитропроизводные с выходами 2—5%, а-адамантан— 10%. [c.18]

На одном заводе был установлен иной порядок разбавления сульфофенола. При этом исходили из следующих соображений. При реакции нитрования фенолдисульфокислоты (по английским данным образуется в количестве около 70% фенолдисульфокислоты при сульфировании фенола при 100°) сначала замещается нитрогруппой атом водорода и образуется мононитрофенолдисульфокислота. Здесь идет непосредственная реакция нитрования. 2-я и 3-я нитрогруппы вводятся путем замещения сульфогруппы нитролизом. Отсюда следует, что выход пикряновой кислоты может быть улучшен, если 1-я нитрогруппа вводится в среду крепких кислот 2-я и 3-я фазы реакции нитрации в целях облегчения отщепления сульфогрупп протекают легче в менее крепких растворах. [c.286]

Ход реакции нитрации и нитролиза фенолсульфокислот. Если в смеси имеется фенол-4-сульфокислота, то в 1-й фазе нитрации нитрогруппа вступает в ортоположение, образуя 2-нитрофенол-4-сульфокислоту. В следующей фазе сульфогруппа в положении 4 замещается нитрогруппой и образуется 2,4-динитрофенол. Эту стадию легко заметить при лабораторном получении пикриновой кислоты (если сульфирование производилось купоросным маслом, а не олеумом) по выделению вначале темнокоричневых кристаллов динитрофенола. По мере нитрации эти кристаллы расплавляются благодаря частичной нитрации до пикриновой кислоты, которая образует с динитрофенолом сплав, температура плавления которого ниже температуры реакционной массы. [c.287]

Углерод-углеродные связи более реакциопноспособны, чем С—Н-связи у первичного и вторичного атомов углерода, что приводит к предпочтительному нитролизу к-алканов. В заключение авторы [39 приходят к выводу, что в отличие от электрофильного нитрования ароматических соединений нитрование алифатических соединений осложняется протолитическим денитрованием, оторое в случае вторичных и третичных иитросоединений становится преобладающей реакцией. [c.18]

Нитролиз с образованием спирта [c.473]

Нитролиз с образованием свободного катиона алкила, который под воздействием иона N01 образует азотнокислый эфир [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология