Нитрамины вторичные

Вторичные алифатические нитрамины можно получать нитрованием вторичнвос аминов и окислением нитрозаминов. [c.537]

Два более новых метода, по-видимому, в равной степени пригодны для получения как первичных, так и вторичных нитраминов [c.110]

Нитролизом диалкиламидов получают вторичные нитрамины, хотя иногда могут образоваться нитрамиды [c.110]

Этот способ часто применяется в настоящее время, точно так же как и обратный способ превращения нитраминов вторичных [c.338]

Заслуживает внимания, что некоторые нитрамины вторичных ароматических аминов способны восстанавливаться при действии концентрированной серной кислоты в соответствующие нитрозамины. См. об этом оригинальную литературу м. [c.378]

Вторичные алифатические амины под действием А. и. превращаются 13 нитрамины с очень хорошим выходом 141 реагент в i прибавляют к раствору избытка амина в ССЬ при —25 С [c.17]

А. н. получают нитрованием ацетонциангидрина смесью дымя-ш ей азотной кислоты и уксусного ангидрида [1]. Внимание А. н.— умеренно взрывчат. Его применяют для превраш ения первичных и вторичных аминов в нитрамины [2]. Эта реакция интересна тем, [c.88]

Нитрамины в растворах концентрированной серной кислоты обладают нитрующим действием [50]. Фотохимию вторичных аминов см. [164]. [c.289]

Вторичные и циклические нитрамины [c.352]

Характерными реакциями Л -нитраминов являются восстановление водородом и действие серной кислоты. При восстановлении первичные Л -нитрамины образуют производные гидразина вторичные выделяют диалкилгидразин (реакцию используют для анализа [29]) [c.475]

Очень легко поддаются разложению первичные Л -нитрамины (особенно по второму направлению). Вторичные Л -нитрамины более устойчивы к действию серной кислоты и часто разложение наступает только при высокой температуре. [c.475]

I. Франшимон, впервые открывший класс нитраминов, нашел, что как первичные, так и вторичные амиды кислот, к которым также относятся и уретаны, нитруются при действии большого избытка концентрированной азотной кислотыно что образующиеся при этом нитрамины первичных амидов всегда нацело разлагаются. Если же вместо безводной азотной кислоты применять взятую в расчетном количестве нитрующую смесь, можно очень легко получать первичные нитрамины, в особенности производные амидов угольной кислоты . [c.333]

Первичные нитрамины, подобно нитропарафинам взаимодействуют с формальдегидом и вторичными аминами [34] [c.476]

Обычное нитрование диэтаноламина приводит к образованию солей динитрата диэтаноламина, нитрование же в присутствии хлора как катализатора приводит к образованию дина. Каталитическое действие хлора на процесс образования iV-нитраминов из вторичных аминов открыто Райтом и применено им для синтеза дина [91, 92, 94]. [c.494]

Действие кислот. В присутствии кислот первичные алифатические нитрамины разлагаются на соответствующие спирты и закись азота в то же время ароматические нитрамины подвергаются перегруппировкам типа Фишера —Геппа. Вторичные алифатические нитрамины с трудом поддаются действию кислот даже при 100°С, Механизм перегруппировки ароматических нитраминов изучался много лет и недавно было показано, что действуют как межмолекулярный, так и внутримолекулярный механизмьП°. Вода превращает диал-килнитрамины в соответствующие гидроксиламины и закись азота. Первичные алифатические нитрамины конденсируются с формальдегидом в присутствии кислот [c.111]

Действие щелочей. Отщепление азотистой кислоты от вторичных алифатических нитраминов, имеющих а-водо-родные атомы, ускоряется щелочами образующиеся шиф-фовы основания расщепляются на амины и альдегид [c.111]

Нитрамины можно получать с использованием нитрата ацетонциангидрина (разд. А.1) или в ограниченном числе случаев нитрозированием вторичных аминов с последующими окислением и атакой кольца (пример 6.15). Утверждают также, что о- и г-нитроацетани- [c.482]

М-НИТРАМИНЫ, RNHN02 (первичные Н.) или R2NNOг (вторичные Н.), где К—орг. радикал. Алиф. Н.— жидкие ШИ низкоплавкие твердые в-ва, ароматические — обычно высокоплавкие твердые в-ва. Большинство взрывоопасно. Хим. св-ва образование солей с основаниями (первичные [c.381]

Нитросоединения, нитрогруппа которых присоединена к атому азота, разделяются на первичные и вторичные нитрамины и на нитримины. (Так называемые изонитрамины в действительности являются иитрозогидроксиламинами [c.332]

Если это предположение правильно, (ТО, следовательно, нитр,-имины при действии щелочей ведут себя иормально, т. е. так же, как и вторичные нитрамины, а именно, они разлагаются либо с образованием иминов, либо с образованием оксимов. [c.431]

Первичные нитроспирты конденсируются с первичными или вторичными аминами, образуя нитрамины — основания Манниха, аналогичные тем, что получаются из формальдегида, соответствующих нитроалканов и аминов из нитродиолов образуются нитродиамины [387—389] [c.88]

При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитрамино>в [c.374]

В этих соединениях нитрогруппа присоединена к азоту. Общая формула нитраминов — RR NNOa (R = алкил, арил или R O— R =H или алкил). Первичные незамещенные нитрамины RNHNOa имеют в водных растворах кислую реакцию и способны к образованию солей при действии растворов щелочи. При действии галоидных алкилов на эти соли образуются вторичные нитрамины [c.419]

Вторичные нитрамины в соответствии с их Гтроением являются веществами нейтрального характера. [c.419]

Этот побочный продукт основен и ос1ается в кислотном слое при охлаждении и выливании смсси в 10 о-ную соляную кислоту и экстракции ее хлористым метиленом. М-Нитролюрфолин выделяют из абсолютного этанола в виде белых кристаллов с т. пл. 57—64" . Синтез иллюстрирует общий метод получения первичных и вторичных нитраминов. [c.315]

Метод Смарта и Райта является общим для алифатических аминов. Нормальные алкиламины дают высокие выходы нитр-аминов, а амины со вторичной алкильной группой — несколько-более низкие из-за протекания побочных реакций — отщепления хлористого водорода с образованием нитримина [53, 54]. Авторы предполагают, что азотная кислота образует с М,М-дихлорамином комплексное соединение, где в качестве донора выступает азот аминогруппы, а в качестве акцептора — азот азотной кислоты. Образующийся комплекс нестоек и легко отщепляет хлорноватистую кислоту с образованием Ы-хлор--Н-нитрамина, который не обладает донорными свойствами, и реакция дальше не идет [53] [c.272]

Вторичные нитрамины в сильнокислой среде значительно более устойчивы, чем первичные нитрамины, так что допустимо их прямое нитрование. Однако, некоторые вторичные амины разлагаются в условиях прямого электрофильного нитрования. Для синтеза вторичных нитрамииов с успехом применялась.[51] реакция Андже-ли [86] [c.276]

Сильноосновные вторичные амины нельзя пронитровать до нитр-аминов действием азотной кислоты или ее смесью с уксусным ангидридом. Однако в присутствии хлоридов нитрование протекает в указанных средах с удовлетворительным выходом. При этом в некоторых случаях помимо главного продукта —нитрамина — побочно образуются нитрозамин и ацетамид [88] [c.276]

Подробное изучение реакции диазометана с изопропилнитрами-ном показало, что вторичный нитрамин и изомерный ему 0-эфир образуются в отношении 7 3 [142, 143] реакция может быть описана схемой [c.287]

В нитропроизводных аминов нитрогруппы могут быть соединены либо с углеродом, либо с азотом аминосоединения. В первом случае образуется С-нитросоединения (С-—МОг), во втором i-m-тросоединение (М—ЫОг). Если аминный азот оставшимися валентностями соединен с углеродом и водородом, то нитрамин будет первичным, если с двумя углеродами, то вторичным [3] [c.420]

Вторичные и третичные ароматические амины, например метил-анилин, этиланилин или диэтиланилин, при действии дымящей азотной кислоты превращаются в моноалкил-Л -нитрамины, при этом в случае третичных аминов происходит отщепление одной алкильной группы. Одновременно с этим идет нитрование ароматического ядра [19] [c.425]

Образование связи N—М, способствующее этому процессу, облегчается, если кроме о-связи будет вносить свой вклад и я-связь (стабилизирующая в конечном итоге и нитрамин) благодаря выталкиванию заместителя X. Это происходит легче при X = С1, чем при X = Н, что соответствует относительной прочности связей N—С1 и N—Н. Общее распределение электронной плотности в ам-мониево-нитрониевом ионе (промежуточный комплекс) также имеет значение, поэтому, например, у вторичных хлораминов, полученных из аминов с более сильными основными свойствами, скорость нитрования ниже [12]. [c.472]

Нитрозопроизводные вторичных аминов с помощью реагента ГПТА — М0С15 довольно легко превращаются в нитрамины. Именно таким путем с выходами 75—80% получены N-нитpoди-метиламин, К-нитропиперидин и морфолин [199, 238, 335]. Эти превращения свидетельствуют о высокой окислительной способности реагента ГПТА — МоОа. Во всяком случае в ряду надкислот только такой мощный окислитель, как трифторнадуксусная кислота, способен оказывать подобное действие на нитрозо-амины [336] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология