Динитрат уротропина

Для получения динитрата уротропина 1 вес. ч. уротропина растворяют в [c.503]

Динитрат уротропина — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 165°С (с разложением). Он легко растворяется в воде. Раствор вследствие гидролиза имеет сильнокислую реакцию и при стоянии разлагается с выделением формальдегида. [c.503]

Динитрат уротропина — взрывчатое вещество с температурой вспышки 190 °С, расширение в бомбе Трауцля 190 мл. Чувствительность его к механическим воздействиям несколько выше, чем у тротила. [c.504]

Образование динитрата уротропина, по-видимому, происходит при всех концентрациях азотной кислоты и мгновенно, но в концентрированной азотной кислоте он подвергается дальнейшим превращениям, а в слабой кислоте выкристаллизовывается из раствора и выводится из сферы реакции. [c.504]

Рис. 92. Влияние концентрации азотной кислоты на теплоту нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов

Важным преимуществом динитрата уротропина как промежуточного про дукта для получения гексогена является возможность получения его не только из сухого уротропина, а также из раствора после конденсации его из формальдегида и аммиака, минуя стадию выделения из раствора и сушки уротропина. [c.504]

В работе [25] показано, что выходу ДПТ способствует увеличение избытка азотной кислоты и снижение времени нитролиза. Авторы работы [25] полагают, что выходы ДПТ и гексогена взаимосвязаны, что обусловлено одним общим предшествующим соединением, возможно динитратом уротропина. [c.510]

Уротропин при этом получается в виде 20—25%-ного раствора. При добавлении к раствору уротропина слабой азотной кислоты последний почти количественно выпадает из раствора в виде динитрата уротропина [c.513]

Уротропин слабой азотной кислотой высаживается в виде динитрата уротропина. Отфильтрованная отработанная кислота представляет собой 50%-ный раствор аммиачной селитры и идет на упаривание. Однако (см. стр. 503) трудность работы с динитратом уротропина резко снижает преимущества указанного метода. [c.514]

Метод получения гексогена с использованием уксусного ангидрида в Германии был представлен в двух вариантах КА и Е (автор Эльбе). По варианту КА в уксусный ангидрид дозируется раствор аммиачной селитры в азотной кислоте и динитрат уротропина. Реакция идет по уравнению [c.514]

Вильямс и Уинклер [54], изучив влияние изменения концентрации азотной кислоты и нитрата аммония на выход гексогена при получении его из уротропина, мононитрата уротропина и динитрата уротропина (при 35 °С), определили, что энергия активации для этих исходных соединений составляет соответственно [c.515]

Впервые гексоген был папучен в 1897 г. Ленце. В 1899 г. Геннинг [43] взял патент иа способ получения его через динитрат уротропина, считая, что гексоген должен обладать лекарственными свойствами. В 1920 г. Герц [44] предложил получать гексоген непосредственным нитрованием уротропина концентрированной азотной кислотой и показал, что он является взрывчатым веществом. С этого времени начинается исследование способов получеиия гексогена и изучение его взрывчатых свойств. [c.250]

На фиг. 70 показана теплота реакции нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов и гидратации при использовании иа нитролиз азотной кислоты, различной концентрации [54]. [c.254]

В азотной кислоте концентрации менее 10 и более 30% растворимость динитрата уротропина высокая, а в 20%-ной HNO3 —минимальная, что и используют при синтезе для выделения его из маточного раствора азотной кислоты. [c.503]

Динитрат уротропина нерастворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, четыреххлористом углероде. На воздухе он медленно разлагается с выделением азотной кислоты. Диннтрат гигроскопичен кристаллы его могут содержать до 20% воды. При сушке влажных кристаллов вместе с кристаллизационной вддой улетучивается азотная кислота. Сушка (обезвоживание) кристаллов на практике осуществляется промывкой их спиртом. [c.503]

При нитролизе уротропина до гексогена концентрированной азотной кислотой (97,5%) выделяется 88 ккал/мол тепла, при нитролизе нитрата уротропина — 69,2 ккал/моль, а при нитролизе динитрата — только 41,7 ккал/моль [22]. Образование динитратс уротропина из уротропина и азотной кислоты протекает с тепловым эффектом 33,5 ккал/моль, мононитрат уротропина превращается в динитрат с выделением 15,7 ккал/моль (рис. 92). Во время нитрования 85%-ной азотной кислотой при 35,5 С выделившееся количество тепла соответствует образованию практически толькс динитрата уротропина. [c.504]

Схема процесса выглядит как ряд последовательных реакций нитрования третичного амина. Нитролиз начинается с атаки азотной кислотой динитрата уротропина (I). В результате этого происходит последовательный разрыв связей N—0 с образованием NN02- и ОЫОг-производных [c.509]

Таким образом, операция выпаривания заменяется операцией осаждеййя, более дешевой и производительной. По этому же принципу оказалось возможным регенерировать формальдегид из отработанной кислоты. Отжатые кристаллы динитрата уротропина после промывки и сушки превращают в гексоген, используя на это значительно меньшее количество концентрированной азотной кислоты. Кроме того, выход гексогена может быть увеличен за счет формальдегида, содержащегося в разбавленной отработанной кислоте. С этой целью разбавление отработанной кислоты производят при низкой температуре (15— 20 °С), а затем для предохранения формальдегида от окисления кислоту ней, трализуют аммиаком. При этом образуются уротропин и аммиачная селитра [c.514]

Во время второй мировой войны в США, Канаде и Англии гексоген получали по методу Бахмана—Росса, аналогичному немецкому методу ДА. Нитролиз уротропина проводили смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида. Технологическое оформление процесса Бахмана несколько отличается от КА [50—53]. Гексоген получают смешением уксусного ангидрида с растворами уротропина в уксусной кислоте и аммиачной селитры в азотной кислоте. Использование раствора уротропина в уксусной кислоте вместо неудобного в обращении динитрата уротропина дает значительное преимущество методу Бахмана— Росса перед методом КА. Реакция идет по уравнению [c.515]

Метод КА явился дальнейшим усовершенствованием метода К. Технологический процесс получения по методу КА складывается из следующих операций 1) получение динитрата уротропина 2) получение тринитрата аммония 3) нитролиз динитрата уротропина тринитратом аммония в присутствии уксусного ангидрида при 50—60 °С 4) фильтрование гексогена от кислот, промывка гексогена и стабилизация его путем варки с водой под давлением 5) сушка гексогена 6) регенерация уксусного ангидрида из отработанной кислоты. [c.536]

При обработке динитрата уротропина уксусным ангидридом в течение четырех дней получается ДПТ [63], нитролиз последнего смесью ННОз и НН4НОз (с мольным соотношением 1,78 1) при 25 °С и последующем нагревании до 70—75 С привел к образованию смеси из 52% гексогена и 17% октогена. Изменение [c.562]

Схема Райта. Уксусноангидридный метод синтеза дает почти удвоенный выход гексогена и полуторный выход октогена по уротропину. Механизм образования второй молекулы гексогена или октогена еще недостаточно ясен, так как не поддается прямому исследованию вследствие сложности осуществления синтеза. Процесс проводят при одновременном смешении трех компонентов, два из которых представляют собой заранее приготовленные растворы. Основываясь на работе [105], где показана возможность образования уротропина из формальдегида и аммиака в кислой среде, Уинклер [106] провел синтез динитрата уротропина из параформальдегида и нитрата аммония в кислой среде, показав тем самым, что вторая молекула гексогена может образоваться в уксусной [c.564]

На основании этих работ, а также своих многочисленных исследований Райт [107] предположил, что в указанных условиях мо-. жет идти как нитролиз, так и ацетолиз уротропина, при этом только первый процесс приводит к образованию гексогена и октогена. Для получения нужных продуктов необходима точная регулировка пропорциональной подачи реагентов, чтобы свести к минимуму ацетолиз и ацетилирование и максимально повысить нитролиз. Это условие особенно важно при ресинтезе молекул гексогена или октогена. В присутствии избытка уксусного ангидрида получающийся при нитролйзе формальдегид будет превращаться в метиленовый диацетат и не сможет участвовать в ресинтезе динитрата уротропина. Если, метиленовые группы не закреплены эте-рификацией, они появляются в реакционной смеси в виде формальдегида путем повторного образования моно- или динитрата уротропина они снова проходят через весь цикл превращений до октогена или гексогена. [c.565]

Согласно представленной схеме, реакция начинается с образования моно- или динитрата уротропина. Далее превращение его идет по двум основным путям 1) нитролиз по связям а,а, приводящий к образованию ДПТ и затем октогена, этому пути благоприятствует исходное положение уротропина в виде мононитрата и 2) нитролиз по связям Ь,Ь ) приводящий к гексогену, которому благоприятствует исходное положение уротропина в виде динитрата. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология