Тринитрофенетол

При обработке нромен<уточных соединений кислотой были получены те же смеси для тринитрофенетола и тринитроанизола [219]. [c.479]

Какое строение имеют отрицательные о-комп-лексы (комплексы Мейзенгеймера), образующиеся при взаимодействии 1) 2,4,6-тринитрофенетола с метилатом [c.162]

Его возникновение подтверждается идентичностью спектров растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле. Имеются основания предполагать, что нестойкие комплексы бензола с НС1, на образование которых относительно слабо влияют заместители, принадлежат к типу я-комплексов. Напротив, влияние заместителей очень ярко выражено у аддук-тов бензола с HF—ВРз, что, по-видимому, свидетельствует об образовании истинного о-комплекса [c.87]

Факт образования промежуточного соединения подобного строения удалось подтвердить экспериментально — при действии EtO на 2,4,6-тринитроанизол XXXIII и при действии МеО на 2,4,6-тринитрофенетол XXXIV был выделен один и тот же продукт XXXII [c.170]

Баннетт пришел к заключению, что такое основание, как ацетат-ион, должно отщеплять водород от аммониевого азота промежуточного соединения II с образованием IV. Далее он полагал, что отщепление иона фтора от последнего соединения и превращение его в соединение III должно протекать легко, в то время как отщепление иона Ы-метиланилида с регенерацией I должно быть трудно осуществимо. Опыт показал, что эта реакция очень чувствительна к каталитическому действию оснований прибавление ацетата калия ускоряет замещение фтора на 1400%. Кроме того, в настоящее время установлено, что промежуточные соли, полученные Мейзенгеймером в 1902 г., отвечают предполагаемым соединениям типа II. Так, при взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола V с этилатом калия или 2,4,6-тринитрофенетола VII с метилатом калия образуется та же самая соль VI желтого цвета, которая после подкисления превращается в смесь нитроэфиров V и VII ОСНя СНзО ОС Нб O jHj [c.203]

Тринитрофенетол при кштячении с Na в метаноле подвергается переэтерификации с образованием 2,4,6-три-нитроанизола. [c.285]

По способу Борше при нагревании на водяной бане спиртового раствора тринитрофенетола с гидроксиламином образуется тринитрофенилгидроксиламин, [c.209]

Свойства тринитроанизола и тринитрофенетола. Плотность литого тринитроанизола 1,6—1,62. [c.313]

Температура плавления химически чистого тринитроанизола VI (технического 65—68°), тринитрофенетола 81°. Бризантность три-нитрофенетопа меньше, чем тротила, а бризантность тринитроанизола больше, чем тротила, но меньше, чем пикриновой кислоты. [c.313]

По этим данным тринитроанизол занимает промежуточное место между пикриновой кислотой и тротилом по фугасному действию, будучи менее чувствительным к удару, чем пикриновая кислота.. Преимущество тринитроанизола и тринитрофенетола перед пикриновой КИСЛОТОЙ — их нейтральность, что должно бы позволить удобно применять их в смесях с аммиачной селитрой. Однако эти смеси не оправдали себя во время первой империалистической войны, когда они применялись в Германии. Оба эфира (легче тринитрофене-тол) постепенно гидролизуются в присутствии влаги с образованием пикриновой кислоты и соответствующего спирта. [c.313]

Получение ди- и тринитроанизола, ди- и тринитрофенетола.. Медленно вливают раствор едкого натра в смесь динитрохлорбензола и метилового спирта [c.313]

Ди- и тринитрофенетол приготовляются вливанием раствора едкого натра в смесь динитрохлорбенэола и этилового спирта и полученный динитрофенетол нитруют — все аналогично получению ди- и тринитроанизола. [c.313]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре было предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований [29 ]. Профили энергии для реакций этого типа, полученные с помощью различных теоретических подходов, в соответствии с кинетическими данными показывают, что в большинстве случаев реакция протекает в две стадии через стабильное промежуточное соединение, для которого предположена хорошо известная структура Уэланда (анионный ог-комплекс). В некоторых случаях такие промежуточные соединения могут. быть выделены в частности, для аддукта пикрилового эфира с этоксианионом были установлены все параметры кристаллической структуры [30 ]. Геометрия этого соединения полностью согласуется с предсказанной на основании модели Уэланда. Атом углерода, связанный с двумя алкокси-группами, как показывают длины и углы связей, имеет парафиновый характер. Хиноидная структура с очевидностью следует из того факта, что С-Ы расстояние для ЫОг-группы в пара-положении существенно короче, чем то же расстояние для двух орто-нитрогрупп. Две орто-нитрогруппы копланарны кольцу, т. е. структура резко отлична от наблюдаемой для родоначального соединения — 2,4,6-тринитрофенетола [31], где они повернуты относительно плоскости цикла на 32° и 6Г. Этот факт подтверждает, что как сте-рические, так и электронные факторы вносят свой вклад в стабильность аддукта и в изменение энергии вдоль координаты реакции. Поскольку структура Уэланда очень хорошо подходит для промежуточного оединения, она не может рассматриваться как модель переходного состояния для последнего необходимо создать какое-то иное представление [32 ]. В этом случае уходящая и атакующая группы рассматриваются вместе как псевдоатом . Орбитали этих групп комбинируются, давая связывающую орбиталь квази-а , [c.27]

Такие соединения удалось в некоторых случаях выделить, например при действии иона этоксила на 2,4,6-тринитроанизол и иона метоксила на 2,4,6-тринитрофенетол при этом продукты присоединения оказались идентичными [66]. [c.360]

Убедительным доказательством справедливости такой структуры является тот факт, что указанное соединение можно также получить из метилата калия и 2,4,6-тринитрофенетола. Аналогичные промежуточные соединения были выделены они могут возникать при любых реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. Кажется вероятным, что в этих случаях переходные состояния весьма близки к промежуточным соединениям рассмотренного выше типа и что резонансная стабилизация таких промежуточных соединений позволит количественно оценить способность к замещению (Хайн, 366). [c.336]

Это обоснованно, поскольку спектры растворов тринитроанизола и этилат-иона в этаноле и спектры тринитрофенетола и метилат-иона в метаноле идентичны. В интервале температур от —20 до +10°, где образование этого комплекса может быть изучено кинетически, реакция имеет второй порядок. [c.170]

Примеры реакций, в которых наиболее ярко наблюдается преобладающее значение процесса образования новой связи, встречаются в химии полинитросоединений, которые реагируют с простыми анионами, образуя окрашенные аддукты. Мейзенхей-мер (Meisenheimer, 1902) показал, что из 2,4,6-тринитроанизола и раствора КОН в этиловом спирте образуется тот же аддукт, что и из 2,4,6-тринитрофенетола и раствора КОН в метиловом спирте. [c.523]

В обоих случаях аддукт разлагается кислотами с образованием одной и той же смеси тринитроанизола и тринитрофенетола. [c.524]

Спектроскопические данные подтверждают факт, что два соединения, полученные Мезенгеймером [36] из сижж-тринитроанизола и этилат-иона и из сылл-тринитрофенетола и метилат-иона, тождественны. Оба вещества дают идентичные инфракрасные [45] и видимые [46] спектры. В инфракрасном спектре характерны сдвиги частот симметричных валентных колебаний N—О от 1343 в сыжж-тринитроанизоле до 1291 см в данном веществе и асимметричных валентных колебаний той же связи от 1552 до 1492 Эти сдвиги можно приписать увеличению отрицательного заряда у нитрогрупп, что согласуется с предполагаемой структурой III. [c.42]

Девернь Л. Тетрил, тринитроанизол и тринитрофенетол. Перев. с франц. [c.220]

Тринитрофенетол. Используется 2,4,6,-тринитрофенетол СбН2(М02)з0СгНз, представляющий собой кристаллическое вещество с температурой плавления 78 °С. По физическим и химическим свойствам идентичен 2,4,6-тринитроанизолу. Так, при продолжительном действии воды он подвергается гидролизу, так же легко заменяет группу ОС2Н5 на другие группы. [c.361]

Получают тринитрофенетол, так же как и тринитроанизол, из [c.361]

Действуя на 1,3,5-тринитрофенетол гидроксиламином, получают пикрил-гидроксиламин, который окисляют дымящей азотной кислотой [c.252]

Так, например, 2,4,6-тринитроанизол при действии этилата натрия может быть переведен в аддукт, аналогичный получаемому из 2,4,6-тринитрофенетола и метилата натрия [424]. [c.416]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.170 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.295 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.78 , c.655 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.645 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.416 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.78 , c.267 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология