Комплексы нестойкости

Таким образом, концентрация комплекса максимальна в точке, где концентрации комионентов пропорциональны стехиометрическому составу комплекса. Зная состав раствора, можно определить отношение между стехиометрическими коэффициентами т и п. Применение метода затруднено, если образующиеся комплексы нестойки, кроме того метод не дает возможности с доста- [c.302]

Ион СоУ" является сильным окислителем, вследствие чего соли этого комплекса нестойки при длительном нагревании возможно образование комплекса Со [Со У] 2-ЮН О, выделяющегося из раствора в виде игольчатых кристаллов. [c.282]

Ранее [246] адсорбционные силы отождествлялись с межмолекулярными силами — ориентационными, индукционными и дисперсионными. А. В. Киселевым отмечается односторонность этих взглядов. По А. В. Киселеву [247], случаи, когда при адсорбции проявляются только названные выше физические взаимодействия, не следует считать общим правилом. Даже при обычных температурах гораздо более распространены случаи, когда эти взаимодействия составляют лишь фон. Основное взаимодействие, в котором проявляется специфичность адсорбции, ее избирательность часто связана с возникновением молекулярных комплексов нестойких или устойчивых в зависимости от конкретных условий. [c.261]

С другой стороны, понижение концентрации данного иона при прибавлении того или иного маскирующего средства зависит от того насколько ионизирован образующийся комплексный ион. Как известно, ионизация комплексов может быть охарактеризована величиной так называемой константы нестойкости . Например, для комплексных ионов [Ag(NHa)2]+ и [Ag( N)2] , ионизирующих по уравнениям [c.95]

Обратная ей величина называется константой нестойкости комплекса [c.463]

Константа нестойкости характеризует способность комплекса с диссоциации с регенерацией исходных иоиов и, таким образом, определяет их равновесную концентрацию [c.463]

Очевидно, чем устойчивее комплекс, тем он в меПьшей степени подвергается распаду и тем меньше его константа нестойкости. [c.186]

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) и константы нестойкости комплекса. Частные константы устойчивости для иона Ni(NHз)Г можно записать [c.186]

Вследствие наложения а- и я-составляющих связь M= - N обладает высокой прочностью, а цианидные комплексы отличаются очень малой величиной константы нестойкости [c.408]

При горении углерода в присутствии водяных паров в начале происходит образование нестойкого углерод-кислород-водного комплекса, который после разложения ведет к последующим реакциям [70]. [c.474]

В состоянии, соответствующем этой точке, молекулы ХУ или У2 отдельно уже не существуют. В момент прохождения максимума потенциальной энергии система из трех атомов представляет нечто целое, по своим свойствам похожее на нестойкую трехатомную молекулу. Это состояние получило название активного комплекса, или переходного состояния. При дальнейшем сближении атомов 2 и У связь 2—У усиливается, атом X отделяется от атома У, потенциальная энергия системы начинает убывать, и наконец, система переходит в конечное состояние — образуется устойчивая молекула У2, потенциальная энергия которой изображена кривой, показанной на диаграмме справа, и свободный атом X. [c.141]

Скорость химической реакции возрастает в присутствии катализатора. Действие катализатора объясняется тем, что при его участии возникают нестойкие промежуточные соединения активированные комплексы), распад которых приводит к образованию продуктов реакции. При этом энергия активации реакции понижается и активными становятся некоторые молекулы, энергия которых была недостаточна для осуществления реакции в отсутствие катализатора. В результате общее число активных молекул возрастает и скорость реакции увеличивается. [c.93]

Значения констант нестойкости некоторых комплексов приведены в табл. 10 приложения. [c.201]

Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и мо1-ут служить мерой устойчивости комплекса. [c.601]

Каждое из этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой нестойкости Ка, Кз и т. д. По мере отщепления хлорид-ионов заряд комплекса становится все более положительным, [c.602]

I См. Также Комплексные соединения (стр. 17) Константа нестойкости комплекса (стр. 87) Названия (стр. 141). [c.37]

Константа нестойкости комплекса [c.87]

Величина, обратная константе нестойкости комплекса [c.87]

Детальная система кинетических уравнений (П. 112) слишком сложна для решения. Более того, в нашем распоряжении практически никогда нет данных, необходимых для записи входящих в нее кинетических функций, поскольку значительная часть переменных — концентраций адсорбированных комплексов и других нестойких промежуточных соединений — не может быть измерена обычными методами. Для расчетных целей система (11.112) должна быть сведена к более простой, в которую входили бы только непосредственно наблюдаемые переменные — концентрации веществ в объеме. [c.88]

Величина, обратная константе нестойкости, называется константой устойчивости комплекса. [c.259]

Нагревание вызывает уменьшение влияния комплексообразования на гидролиз, так как константа нестойкости комплексов с повышением температуры увеличивается. [c.209]

Взаимодействие диборана с аминами проходит очень энергично и сопровождается значительным выделением тепла (- 30 ккал/моль) [255, 274, 275]. Ввиду этого реакцию диборана с аминами проводят при хорошем охлаждении и перемешивании или же в среде инертного растворителя (пентан, бензол, эфир), пропуская газообразный диборан в амин или его раствор [210, 237, 243, 244, 251, 252, 257, 261, 276], Этот способ пригоден для получения производных третичных, гетероциклических (пиридин пиперидин) и некоторых вторичных аминов (диметил- и диэтил-) и первичных (изоамил-). Как общий же метод получения производных первичных и вторичных аминов эта реакция не может быть использована, так как образующиеся комплексы нестойки и легко отщепляют водород в условиях реакции. Кроме того, в некоторых условиях (например, при низких температурах) в реакциях с первичными и вторичными аминами, наряду с аминбо-ранами, получаются продукты несимметричного расщепления [220, 277]. [c.238]

Комплемсообразование в.оэ можно также с ацетатами, бензоатами, азидами, роданидами и карбонатами щелочных металлов. Однако эти комплексы нестойки и быстро изменяются вследствие внутримолекулярных перегруппировок [4, с. 46]. [c.72]

При поглощении СО2 получаются коллоидные растворы, в которых группа молекул СаСОз связана с группой молекул глюкозы и воды. Последующая обработка двуокисью углерода делает комплексы нестойкими, в результате чего выпадает гель СаСОз, так же связанный адсорбированным сахаратом кальция, по с меньшим его количеством. При дальнейшей обработке гель постепенно перехс,, ит в кристаллическую структуру СаСОз. Этот переход ускоряется при повышении температуры до 120—150°. [c.199]

Катализатор. Хлористый алюминий и хлористый водород в чистом виде друг с другом не соединяются, однако совместно с известными углеводородами, из числа присутствующих в бензине, они образуют комплекс. Это активное нестойкое соединение, которое нельзя выделить, не следует смешивать также с жидким комплексом AI I3 — НС1 — углеводород, который получается только в ходе изомеризации вследствие побочных реакций (крекинг, диспропорционирование, перенос водорода, и полимеризация) и вряд ли уже обладает каталитическими свойствами. По своему виду активный комплекс похож на машинное масло, но имеет плотность около 1,5, и, кроме того, совсем не растворим в жидких углеводородах. [c.526]

К 0,1 М раствору нитрата серебра, являющемуся электролитом в одном ИЗ полуэлементов указанного в предыдущей задаче элeмeнJa, прибавляют столько твердого K N, чтобы концентрация N" в растворе стала равной 1 г-ион/л. Зная, что константа нестойкости комплекса [Ag( N)2]" равна 1 10" , решите, изменится ли при этом направление тока в цепи. [c.377]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

Устойчивость комплексов можно оценить с помощью закона действующих масс, выразив состояние равновесия с помощью константы равновесия, называемой константой нестойкости Кпес-е- [c.185]

Об устойчивости комплекса можно судить также по константе равновесия его образования — так называемой константе устойчивости Куст- Константа устойчивости Куст — величина, обратная константе нестойкости Кпест- [c.186]

Из других катионных комплексов меди (П) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например [Си(ЫНз) (ОН2)2Г и хелатный [ u(en)a(OH2)2l , константы нестойкости которых соответственно равны Ь10" и Обра-золанием аммиакатов, в частности, объясняется растворение Си(0Н)2 в водных растворах аммиака [c.628]

Движущая сила в последнем процессе достаточна для превращения даже толуола в нестойкий ст-комплекс. С этой точки зрения Люборский ц Килпатрик [2031 исследовали простейшую систему Молярное отношение ВГуНГ [c.403]

Значення констант нестойкости различных комплексных иоиов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его кон-аанта нестойкости. Так, среди однотипных соединений, обладающих различными значениями констант нестойкости [c.201]

Из приведенной формулы видно, что чем меньше концентра ция продуктов распада, т. е. чем устойчивее комплекс, тем меньше его ко 1станта нестойкости. Наиболее устойчивые в растворах комплексные частицы имеют наименьшие константы несто1гкости. Так, среди однотипных соединений [c.602]

До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например, многоосповных кислот. [c.602]

Значения констант нестойкости и устойчивости приьодятся li справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ag(NH3)2]+Л нест= 6,8-10- , а для иона NHI /< нест=5,4-1 3 поэтому иод действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

В [136] на основе модифицированной волновой теории развит резонансный подход, состоящий в том, что рассматривается физическая модель процесса, в котором два атома Н, соединяясь, образуют нестойкое колебательнорезонансное переходное состояние. Этот нестойкий активированный комплекс в ходе последовательных столкновений стабилизируется с переходом в связанное основное состояние. Вклад вращательных и поступательных степеней свободы не учитывается. Недостатки подхода заключаются в том, что, во-первых, результаты практических расчетов слабо зависят от параметров потенциальной функции, во-вторых, сечение соударения рассчитывается без учета возможностей перехода в разные состояния (т, е, пренебрегается многоканальностью выхода), в-третьих, неучет влияния континуума, т, е, столкнови-тельной диссоциации резонансных состояний и прямой рекомбинации из нерезонансных состояний, не позволяет успешно распространить подход на область высоких температур, Да и в области низких температур теория предсказывает в температурной зависимости коэффициента скорости наличие локального максимума в районе (65— 70) К — прогноз, не получивший экспериментального подтверждения [105], [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология