Бензилхлорид скорость гидролиза

Величина р, называется константой реакции. При постоянных температуре и растворителе она представляет собой меру чувствительности (проводимости), например, реакционной серии 2 к влиянию заместителя. Для экспериментального определения этого параметра для реакционной серии / строят график зависимости g ki/ko) или Ig от Gi. Угол наклона получающейся при этом прямой представляет собой р/. Для серии 2 при 25°С в 607о-ном ацетоне р = 2,26, а для серии 3 при 30 °С в 48%-ном этаноле р=—2,18 [1.6.2]. Таким образом, скорость омыления эфиров замещенных бензойных кислот увеличивается в случае заместителей с положительными а, и уменьшается для заместителей с отрицательными а. Обратное влияние на скорость реакции наблюдается в случае гидролиза замещенных бензилхлоридов. Для первой реакционной серии величина р по определению принята равной 1. [c.172]

Вычислите скорости гидролиза п-ацетил-, п-метокси-, п-бром- и п-нитро-бензилхлоридов в 47,7 % этаноле при 30 и 83 °С. Как изменяются соотношения скоростей гидролиза этих соединений с температурой [c.235]

Изучение кинетики реакции гидролиза бензилхлорида в гомогенной фазе показывает, что в этом случае протекают два параллельных процес-са-5д,1 и 8/ 2. Первый не зависит от концентрации щелочи в водосодержащем растворителе, а второй-прямо пропорционален ей и по мере того, как растворитель по концентрации приближается к водному раствору, преобладающим становится процесс 5д,1, вытесняя процесс Sf 2 [149]. С увеличением концентрации щелочи скорость гидролиза снижается и выход спирта уменьшается, в то время как выход побочного дибензилового эфира возрастает [150] (рис. 17). В табл. 20 приведены данные, характеризую- [c.64]

Уравнение Гамметта. — Гамметт (1940) определил зависимость влияний мета- и пара-заместителей на константы скорости реакции и константы равновесия. Выведенная закономерность подтвердилась на большом числе примеров. Если рассматриваются скорости реакции, например, гидролиза замещенных хлористых бензилов, и если К выражает константу скорости гидролиза самого хлористого бензила, а К — константу скорости гидролиза мета- или пара-замещен-ных бензилхлоридов, то уравнение Гамметта имеет следующий вид [c.342]

Упражнение 26-24. Используя соответствующие значения р (табл. 26-7) и а (табл. 26-6), вычислите отношение скоростей гидролиза п-СНд-, я-СНзО- и п-ЫОа-бензилхлоридов и бензилхлорида а) в воде при 30 °С в присутствии основания и [c.364]

Анализ литературных данных по кинетике реакций замещения хлора в органических хлоридах показывает, что относительная реакционная способность хлоридов в сравнимых условиях в ряду к-алкил-аллил-бензил можно выразить следующим рядом средних значений относительных констант скоростей 1 50 200 [145]. Как следует из этих данных, бензилхлорид должен гидролизоваться в 200 раз быстрее, чем н-алкилхлориды, и в 4 раза быстрее, чем аллилхлорид. Такое активирующее влияние фе-нильной группы на скорость реакции объясняется сопряжением ароматического кольца с реакционным центром. [c.61]

В табл. 45 дайь вычисленные Мельвин-Юзом (1932 г.) константы скорости гидролиза ряда замещенных бензилхлоридов в спирто-водной смеси при 30 в сравнении с экспериментальными данными Оливье (1923 г.). Число столкновений вычислялось по уравнению (XXIV), диаметр молекул колебался от 5,3 до 7.0 10- см. Поправка на вязкость растворителя, которую следовало внести в энергию активации по Аррениусу (Е Д принималась равной 3425 кал. [c.210]

Переходя от заместителей, содержащих карбоксилат-ионы, к галогензаме-щенным, для которых характерен конъюгационный сдвиг электронов к карбониевому центру, можно сначала рассмотреть проведенное Оливье и Вебером [53] сравнительное исследование гидролиза бензилхлорида, бензальхло-рида и бензотрихлорида в 50%-ном водном растворе, содержащем щелочь. Естественно, в двух последних случаях происходит последовательное замещение атомов хлора однако результаты показывают, что отщепление второго и третьего атомов хлора происходит тотчас же после отщепления первого, к которому поэтому в каждом случае и относится измерение скорости. Гидролиз крайнего члена рассматриваемого ряда — бензилхлорида — в примененном растворителе в основном является бимолекулярным процессом, в значительной степени зависящим от концентрации ионов гидроксила. Бенз-альхлорид гидролизуется быстро со скоростью, не зависящей от концентрации гидроксильных ионов. Бензотрихлорид гидролизуется еще быстрее [c.368]

Упражнение 26-24. Используя соответствующие значения р (табл. 26-7) и ст (табл. 26-6), вычислите отношение скоростей гидролиза П-СН3-, П-СН3О- и ге-КОа-бензилхло-ридов и бензилхлорида а) в воде при 30° в присутствии основания и б) в 48% -ном этаноле при 30°. Объясните, почему различие в относительных скоростях в случав б) больше, чем в случае а). [c.279]

Привлекает внимание необыкновенно высокая скорость гидролиза п-метилбензилхлорида. Энергия активации здесь довольно высока и большая скорость создается исключительно за счет необыкновенно высокой константы действия. В связи с этим следует напомнить о наблюдениях Локка и Асингера относительно бензальхлоридов (стр. 491, 492), из которых, правда, нельзя вычислить и а. В случае же галогенозамещенных бензилхлоридов пара-положение отличается нормальной константой действия при довольно низкой энергии активации. В остальном сводка не дает возможности установить какие-либо общие закономерности. Так, Оливье [99] сам по этому поводу говорит Встречаются, так сказать, с хаосом . [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология