Ацетоуксусный эфир кето-енольная таутомерия

Аминокислоты. Получение и химические свойства. Капро-лактам. Капрон. Общее понятие о белках. Альдегидо- и кетонокислоты. Ацетоуксусный эфир. Кето-енольная таутомерия. [c.170]

Таутомерия ацетоуксусного эфира. Истинное строение ане-тоуксусного эфира было предметом длительной полемики до тех пор, пока не было понято явление таутомерии (разд, 7.1.4,В). Теперь установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит оба таутомера. Равновесная смесь состоит из 93% кето- и 7% енольного таутомера. С помощью специальной техники можно отделить чистые образцы таутомеров, которые в отсутствие кислоты или основного катализатора взаимопревращаются очень медленно. Поскольку даже щелочная поверхность натриевого стекла является эффективным катализатором, в обычных лабораторных условиях равновесие устанавливается очень быстро. [c.246]

Кето-енольная таутомерия и ацетоуксусный эфир [c.893]

Кето-енольные таутомеры (например, ацетоуксусного эфира) при достаточно низких температурах устойчивы и практически не превращаются друг в друга при обычной же температуре таутомерные превращения протекают легко. [c.622]

Кето-енольная таутомерия. На примере ацетоуксусной кислоты или ее этилового эфира можно познакомиться с интересным видом изомерии — таутомерией. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты и сама кислота могут существовать в виде [c.189]

Кето-енольная таутомерия. Роль кислотно-основного катализа при енолизации. Устойчивость енольных форм. Двойственная реакционная способность (натрийацетоуксусный эфир). Синтезы при помощи ацетоуксусного и малонового эфиров. [c.220]

Реакция ацетоуксусного эфира с хлорным железом и бромом (кето-енольная таутомерия ацетоуксусного эфира) [c.87]

Помимо ацетоуксусного эфира, кето-енольную таутомерию можно обнаружить и у ряда других веществ, причем устойчивость обеих форм и соответственно положение равновесия между ними могут быть совершенно различными. Ниже приведены схемы кето-енольной таутомерии некоторых соединений и их константы енолизации — числа, показывающие способность к енолизации сравнительно с ацетоуксусным эфиром, условно принятым за единицу (табл. 14). [c.275]

Помимо ацетоуксусного эфира кето-енольную таутомерию можно обнаружить и у ряда других веществ, причем устойчивость-обеих форм может быть различной. Строение таких веществ можно. в общем виде выразить формулой X—СНг—Y, где X и Y — группы R O, OOR, N, NO2. [c.367]

Кето-енольная таутомерия. Ацетоуксусный эфир существует в двух формах — кетонной и енольной [c.229]

Ацетоуксусный эфир способен к кето-енольной таутомерии [c.232]

С помощью ацетоуксусного эфира впоследствии было выполнено множество синтезов, например пирамидона, акрихина, витамина Bl и др. На основе ацетоуксусного эфира Л. Кнорр и Р. Клайзен в 1896—1897 г. изучили кето-енольную таутомерию, что содействовало дальнейшему развитию теоретической органической химии. [c.243]

В случае (3-кетокислот, на примере ацетоуксусного эфира, мы наблюдаем интереснейшее явление двойственной реакционной способности, называемое таутомерией. Применительно к указанному классу соединений, это явление названо кето-енольной таутомерией. Суть данного явления заключается в следуюш,ем карбонильная и карбоксильная функции, будучи сильными электроноакцепторами (-М-эффект), оголяют протоны метиленовой группы, расположенной между ними, что делает их кислыми. В силу этого водород в виде катиона может мигрировать к карбонильному кислороду несуш,ему на себе избыточную электронную плотность синхронно этому переходу электронная плотность карбонильной группы и а-связей метиленового фрагмента перераспределяется так, как это указано на схеме 2.2.4, образуя систему [c.26]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

Специальные исследования показали, что ацетоуксусный эфир едставляет смесь двух изомеров — кетона (92,5%) и енола, 5 %), находящихся в таутомерном равновесии. Это еще один имер кето-енольной таутомерии, описанной ранее на примере етилацетона (см. 9.2.1). [c.267]

Как и в ацетоуксусной эфире, в малоновом эфире существуют структурные предпосылки для кето-енольной таутомерии [c.425]

Таутомеры существуют совместно в одном и том же образце вещества и постоянно переходят друг в друга. Чаще всего встречается прототропная таутомерия, которая состоит во взаимопревращении таутомеров с переносом протона. Ацетоуксусному эфиру присуща кето-енольная таутомерия — одна из разновидностей про-тотропной таутомерии. В равновесной смеси при температуре 25 С содержится 92,5% кетонной и 7,5% енольной форм. [c.334]

Особенность кислотной диссоциации в случае кето-енольной таутомерии заключается в том, что обе формы, являющиеся кислотами разной силы, имеют общий анион, отрицательный заряд в котором распределен между двумя атомами—кислорода и углерода, с большей долей отрицательного заряда на кислороде. Например, для ацетоуксусного эфира [c.560]

При взаимодействии ацетоуксусного эфира, а также других соединений, способных к кето-енольной таутомерии, с различными реагентами, в зависимости от условий реакции образуются производные кетонной или енольной форм. Вопрос о механизме этих реакций до сих пор обсуждается в литературе [71]. Так, при взаимодействии ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот получаются либо С-, либо 0-производные при действии хлористого ацетила в присутствии пиридина образуется 0-производное если же реакция проте- [c.573]

Разрешению вопроса о таутомерных формах ацетоуксусного эфира предшествовало разрешение его для ряда более сложных случаев кето-енольной таутомерии, как, например, для диацетилянтарного эфира, для которого были най- [c.615]

Ацетоуксусный эфир СНз—С—СНа—ССЮС2Н5. Исключительный интерес с теоретических позиций и большое практическое значение в разнообразных синтезах играет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир), существующий в двух изомерных формах, которые легко переходят друг в друга и находятся в состоянии подвижного равновесия. Это явление получило название подвижной (динамической) изомерии, или таутомерии. Одна из изомерных форм ацетоуксусного эфира содержит кетогруппу (кето-форма), другая гидроксильную группу у ненасыщенного углеродного атома (еноль-ная форма) отсюда и название этого вида таутомерии — кето-енольная таутомерия [c.160]

Ацетоуксусный эфир — классический пример соединения, способного к кето-енольной таутомерии [c.253]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует в одних случаях так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а в других случаях — в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (стр. 289). Именно этот пример является одним из наиболее хорошо исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих карбонильную группу >СН—СО—, к веществам, содержащим гидроксил у этиленовой связи >С=С(ОН)—, или енолам. Эти отношения носят название кето-енольной таутомерии. [c.521]

Разрешению вопроса о таутомерных формах ацетоуксусного эфира предшествовало разрешение его для ряда более сложных случаев кето-енольной таутомерии, как, например, для диацетилянтарного эфира, для которого были найдены три таутомерные ( десмотропизомерные ) формы [c.528]

Самопроизвольный переход кетонной формы ацетоуксусного эфира в енольную форму и обратно называется кето-енольной таутомерией. [c.179]

С давних пор известен класс соединений, применяемых в качестве термостабилизаторов галогепсодержащих полимеров, — хелаты металлов 1,3-дикарбонильных соединений, которые способны к кето-енольной таутомерии, например ацетилацетон или этиловый эфир ацетоуксусной кислоты. Особенно большое практическое значение получил этилацетоацетат кальция [c.222]

Особенно широко применяется электронная спектроскопия при исследовании кето-енольной таутомерии [2]. Наиболее хорошо изученным соединением, для которого наблюдается кето-енольная тау томерия, является ацетоуксусный эфир. Чистая жидкость содержит около 93% кетонной формы (I) и 7% енольной формы (II) [c.181]

АЛЬДЕГИДОКНСЛОТЫ И КЕТОКИСЛОТЫ. КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ. СИНТЕЗЫ С АЦЕТОУКСУСНЫМ ЭФИРОМ [c.103]