Граничные орбитали

Рис. 7.7. Присоединение хлороводорода к 1,3-бутадиену (через граничные орбитали).

BOM и обладают наибольшей поляризуемостью. В приближении МОХ электронные плотности на атомах в ЮМО приравнивают к квадратам коэффициентов при соответствующих АО. Таким образом, вводится новый индекс реакционной способности — электронная плотность в граничной орбитали [c.322]

Граничные орбитали ацетона (рис. 2.13) также очень похожи на орбитали формальдегида и ацетальдегида. [c.24]

Видно, что сближение Hj и I2 не приводит к перекрыванию их граничных орбиталей (из-за несоответствия по симметрии). Исходя из этого реакция образования НС1 не идет при прямых встречах молекул Н2 и I2, а развивается сложным (цепным) путем. Наоборот, водород легко вступает в реакцию с палладием, образуя гидрид палладия, поскольку граничные орбитали Pd и перекрываются (соответствуют друг другу по симметрии). [c.286]

Е = -250 икал/моль Рис. 2.13. Граничные орбитали ацетона. [c.26]

Приведенный метод анализа элементарного акта оказывается применимым для большого числа различных превращений и впервые сформулирован в виде правил орбитальной симметрии Вудвордом и Гофманом. Основным среди этих правил, изложение которых можно найти в специальных монографиях, является следующее чтобы элементарная реакция проходила с не слишком высоким барьером, она должна быть разрешена по симметрии, т. е. симметрия орбиталей Рис. 106. Граничные орбитали разрываемых связей должна соответ-атома Pd и молекул Hj и СЬ ствовать симметрии орбиталей образующихся связей. [c.366]

ГРАНИЧНЫЕ ОРБИТАЛИ ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ МОЛЕКУЛ И ОПТИМАЛЬНЫЙ ПУТЬ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.337]

Рассмотрим схему взаимодействий граничных орбита-лей этилена и группы МЬц в / -комплексе (рис. 105). Видно, что в результате координирования группы ML энергетическая щель между орбиталями Nu и л возрастает, что неблагоприятно сказывается на протекании реакции нуклеофильного присоединения. [c.261]

Рис. 2.10. Граничные орбитали пропена.

Граничные орбитали ацетальдегида (рис. 2.12) очень похожи на граничные орбитали формальдегида, что согласуется с концепцией функциональной группы (в данном случае карбонильной группы). [c.24]

Рис. 2.11. Граничные орбитали формальдегида.

Е = -260 ккал/моль Рис. 2.12. Граничные орбитали ацетальдегида. [c.25]

Рис. 2.16. Граничные орбитали циановодорода.

Рис. 2.21. Граничные орбитали формамида.

Е = -250 ккал/моль Рис. 2.17. Граничные орбитали метилцианида. [c.29]

НОЙ (или тройной) связи метильный заместитель повышает также (т.е. делает более положительной) энергию НСМО соседней двойной (или тройной) связи. Ниже мы увидим, что метильный заместитель тем самым делает соседнюю двойную (или тройную) связь более восприимчивой к атаке НСМО-геном (например, протоном), но менее восприимчивой к атаке ВЗМО-геном (например, алкоксид-анионом). Однако, принимая во внимание только граничные орбитали. [c.29]

Нарисуйте граничные орбитали ацетона и покажите, как эта молекула будет реагировать с анионом (например, ОН ) и катионом (например, Н [c.71]

Диоксид углерода-это простейшая симметричная нейтральная молекула, которая имеет орбитали п-типа, охватывающие три атома (рис. 2.19). Граничные орбитали в СОз [c.30]

Рис. 2.19. Граничные орбитали диоксида углерода.

Нарисуйте граничные орбитали этена и формальдегида. Объясните их сходство и различие. [c.35]

Граничные орбитали пропена были приведены на рис. 2.10. Сравнение этих орбиталей с орбиталями этена (рис. 2.9) показывает, что они имеют сходную форму и очень близкие энергии. То же справедливо и при сравнении граничных орбиталей пропина (рис. 2.15) и ацетилена (рис. 2.14). Это в определенной степени является подтверж- [c.37]

Рис. 7.5. граничные орбитали винилфторида (рисунок показывает симметрию и относительную электронную ПЛОТНОСТЬ, НО не отражает ИСТИННОЙ формы Орбитали). [c.63]

Если в молекуле две двойные связи разделены простой связью (т.е. имеются сопряженные двойные связи), то граничные орбитали будут охватывать все четыре атома углерода (см. орбитали бутадиена, гл. 2, рис. 2.22). Частица с низколежащей пустой орбиталью (НСМО-ген), например Н , будет атаковать 1,3-бутадиен по концевому положению (рис. 7.7). Образующийся таким путем метилзамещенный аллил-катион теперь выступает как НСМО-ген в следующей стадии общей реакции и в свою очередь будет реагировать [c.64]

Выше было показано, что если две классические двойные связи разделены простой связью, то граничные орбитали будут охватывать все четыре атома углерода (см., например, орбитали бутадиена, гл. 2). Точно так же граничные орбитали акролеина охватывают четыре сопряженных атома. Особенность НСМО акролеина (т " состоит в том, что она имеет максимальную плотность на атомах углерода в положениях 1 и 3 (рис. 7.11). [c.70]

Введение метильной группы вместо атома водорода (при этом из этена образуется пропен, а иэ формальдегида - аце-тальдегвд) незначительно влияет на граничные орбитали (табл. 2.1) аналогично граничные орбитали метилцианида (рис. 2.17) подобны граничным орбиталям циановодорода. [c.27]

Рис. 2.20. Граничные орбитали формилфторида.

Интересны граничные орбитали формилфторида (рис. 2.20) и формамида (рис. 2.21). Различие в электроотрицательности между атомом фтора и группой ЫНз влияет не только на пространственное распределение орбиталей, но и на их порядок. Так, тгз-орбиталь является НСМО как для формамида, так и для формилфторида, в то время как тг -орбиталь является ВЗМО только для формамида, а для формилфторида в качестве ВЗМО выступает несвязывающая орбиталь, центрированная на кислороде. [c.32]

Сравните граничные орбитали формамида и формилфторида и объясните относительные орбитальные энергии. [c.35]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.156 ]

Химическая связь (0) -- [ c.317 , c.321 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.442 , c.446 , c.447 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.272 , c.274 , c.498 , c.499 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.317 , c.321 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.181 , c.192 , c.248 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология