Тиетаны

Ориентанты II рода уменьшают электронную нлотиость во всех положениях бензольного кольца и особенно в орто- и <2/ (Я-иоложеииях. Поэтому оин являются тиета-ориентирующими и уменьшают скорость электрофильного замещения. [c.1061]

Дальнейшее сульфирование тиет(Я-беизо.лднсульфокнслоты до 1,3,5-беизолтрисульфокислоты удается провести только с 60%-м олеумом прн 250 °С в присутствин сульфата ртути. Большое практическое значение имеет сульфирование [c.1115]

Гидроксильный радикал имеет электрофильный характер, т.е. с анизолом реагирует быстрее, чем с нитробензолом, и в то же время выход тиета-нродукта при переходе от анизола к шггробензолу возрастает (табл. 14.7). [c.1171]

Нз диаграмм следует, что в орто- и иора-фториитробеизолах илотность я-НСМО наибольшая у атома углерода, связанного с фтором, а в тиета-изомере на этом атоме углерода плотиость я-НСМО практически равна нулю. Это хорошо согласуется с сильньш орто- (Яр(3-активируюшцм влиянием нитрогрупиы ири замеш ерши галогена. [c.1228]

Тиокетоны образуют с олефинами неустойчивые тиетаны, к-рые обычно претерпевают дальнейшие превращ. под действием УФ облучения. [c.450]

Тиетаны, тетрагидротиофены и тетрагидротиопираны могут быть получены с умеренными выходами действием сульфида на соответствующие дигалогеналканы. [c.378]

Необходимо отметить следующую особенность фрагментации четырехчленных гетероциклов. В масс-спектре азетидина (4а) есть пики обоих фрагментов, в спектре оксетана (46) - только пик иона [С2Н4] , а в спектре тиетана (4в) - только пик иона [С2Н4=8] [c.118]

ТИЕТЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.296]

Сульфоны типа (23) изоэлектронны циклобутану, в то время как тиеты (24) больше напоминают циклопентадиен и термодинамически менее стабильны, чем их оксиды. Большинство синтезов [c.296]

Эти соединения обычно получают [17] восстановлением Ь1А1Н4 сульфонильной группы в тиетандиоксидах до сульфидной и последующим элиминированием по Гофману или Коупу. Бензо[6]тиет получен с выходом 45 % термолизом бензо[Ь]тиофендиоксида-1,1 [18]. [c.299]

Эги уникальные производные тиета, например (44), получают присоединением сульфенов к р-(диметпламинометил) енамину первоначально образующееся соединение (45) далее подвергают двойному элиминированию по Гофману. Соединение (44) быстро поли-меризуется. Обе двойные связи в нем сильно активированы к присоединению по Михаэлю и при взаимодействии с двумя молекулами амина регенерируется его предшественник (45). Особенно активна э/сзо-двойная связь, которую можно подвергнуть селективному гидрированию. 2,5-Дифенилизобензофуран дает с (44) спиро-аддукт (4б), а при фотолизе региоспецифично образуется необычный димер (47) (схема 7). [c.299]

Тиетаны, тетрагидротиофены и тетрагидротиапираны можно синтезировать при взаимодействии подходящих ш-дигалогенидов с сульфид-анионом [c.667]

Предполагается [70, 71], что перфтор-2,4,4-триметил-3-изопропил-2-тиет 28 образуется при взаимодействии изомерных перфтор-З-изопропил-2-ме-тил-2-пентена с трет-бутилмеркаптаном в присутствии триэтиламина также внутримолекулярной циклизацией 8-нуклеофила по атому углерода фрагмента СР. [c.62]

Для ненасыщенных и ароматических соединений важным фактором формирования химических сдвигов протонов и атомов углерода является смещение электронов я-связей под влиянием заместителей (мезомерный эффект). На рис. 5.9 указаны значения химических сдвигов протонов и бензола, анилина и нитробензола. Видно, что углероды в орто- и иара-положениях и принадлежащие им протоны экранируются в анилине (электро-нодонорный заместитель) и дезэкранируются в нитробензоле (электроноакцепторный заместитель), тиета-углероды и их протоны практически не попадают под влияние заместителя (см. разд. 11). [c.286]

Заместители второго рода, или тиета-ориентанты , обладают, как правило, одновременно — М- и — /-эффектами или только -/-эффектом Они обедняют электронами связанное с ними ароматическое ядро и делают его более устойчивым к реакциям электрофильного замещения Отрицательный индуктивный эффйст объясняется тем, что с ароматическим ядром оказывается связанным атом, несущий частичный или полный положительный заряд В том случае, когда этот атом связан с другими атомами заместителя кратной связью, проявляется также и отрицательный мезомерный эффект Отрицательный индуктивный эффект наиболее сильно проявляется в о-положе-ниях и менее всего в наиболее удаленных и-положениях В то же вр/ мя отрицательный мезомерный эффект проявляется практически в одинаковой степени как в о-, так и в и-положениях Характерным примером заместителя второго рода является нитрогруппа, обладающая как -/-эффектом (положительный заряд на атоме азота), так и -М-эффектом (атом азота связан двойной связью с кислородом) [c.101]

Спектроскопическое исследование азетидина и тиетана [1] показало, что эти молекулы плоские (симметрия 2v) и непрямоугольные из-за большего размера гетероатома по сравнению с атомом углерода. Расположение атомов таких гетероциклов в одной плоскости (в отличие от циклобутана, молекула которого изогнута) объясняется уменьшением несвязанного взаимодействия метиленовых групп. Влияние этого пространственного фактора (например, в диокисях тиетанов) приводит к явно выраженному изгибу цикла, что подтверждается большей устойчивостью диокси цис-2,А-дифенилтиетана (IV) по сравнению с траяс-изомером [2]. [c.74]

Хотя При получении тиетана возникают те же проблемы, что и при синтезах оксетана и азетидина, обычно при применении соответствующих методов удается достигнуть хороших выходов. Так, при взаимодействии 1,3-дихлорпропана с безводным сульфидом натрия в спиртовом растворе тиетан образуется с выходом 20—30 7о, но этот же продукт можно получить с хорошим выходом, осуществив превращение 1-бром-З-хлорпропана в его монотиуро-ниевую соль и дальнейшее щелочное разложение этого промежуточного соединения [17]. Хорошие результаты здесь получаются. [c.77]

Енамины и другие соответствующим образом активированные олефины, такие, как ацетали и аминали кетенов, реагируют с суль-фенами (см. стр. 16) с образованием производных диокиси тиетана, вероятно, по механизму циклоприсоединения [41]. Эта реакция получила значительное распространение с момента открытия [45], особенно благодаря тому, что диокиси 3-аминотиетанов могут [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология