Кетен аминами

Так, после перемещения атома водорода от спиртов отщепляется вода (а) или же из К-ацетил-соединений образуются кетен и амин (б) [c.280]

Кетен + Аммиак (амины) -> Ацетамиды [c.112]

Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бурно, в то время как горчичные масла несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести лишь при кипячении с соляной кислотой аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [c.112]

В водной среде кетен сразу (в момент образования) присоединяет воду и дает кислоту I [схема (Г.9.16)]. В спиртовых растворах возникают сложные эфиры II, а в присутствии аминов — амиды III (ср. также разд. Г, 7.1.6) [c.271]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Вторичные алифатические амины также легко реагируют с кетеном, а вторичные ароматические амины вследствие слабой основности реагируют довольно медленно. Путем взаимодействия кетена с Ы-метиланилином в водном спирте получен Ы-ацетил-М-метиланилин с выходом 75% [19]. Дифениламин в [c.208]

Аналогично кетен-8,8-ацеталям (2.74) кетен-5,К-ацетали (2.84), синтезируемые на основе изотиоцианатов и метиленактивных нитрилов [218, 221, 230—233] или нитрилов и аминов [228, 234], реагируют с галогенопроизводными (2.67) в присутствии оснований с образованием замещенных 3,5-ди-аминотиофенов (2.85) [221,228,230-234] [c.40]

Отношение кетенов к воде, аммиаку, аминам и т. д. [c.111]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Первичные и вторичные амины присоединяются к кетенам, давая соответственно N-замещенные и N,N-дизaмeщeнныe амиды [179] [c.174]

Реакцию енаминов с кетенами удобно проводить, генерируя кетен in situ из ацилгалогенида и третичного амина. Инамины взаимодействуют с кетонами, давая соответствующие 3-диал-киламиноциклобутеноны [702]. [c.254]

Обрабатывая ацилгалогениды третичными аминами, можно получить кетены. Реакция находит широкое применение, в нее вступает большинство ацилгалогенидов, содержащих в а-по-ложении атом водорода, но если хотя бы одна из групп R = H, в качестве продукта реакции удается выделить только димер кетена, а не сам кетен. Однако если требуется ввести реакционноспособный кетен в реакцию с определенным соединением, его можно генерировать in situ в присутствии этого соединения [248]. [c.61]

Таким образом, истинным продуктом реакции является кетен, который затем реагирует с водой (т. 3, реакция 15-2), со спиртом (т. 3, реакция 15-4), с аммиаком или амином (т. 3, реакция 15-8). Наиболее устойчивые кетены (например, РЬгС = С = 0) были выделены, а другие были идентифицированы иными способами (например, через р-лактамы) [161] (т. 3, реакция 16-66). Роль катализатора не совсем ясна, хотя и было высказано много предположений. Этот механизм поразительно близок механизму перегруппировки Курциуса (реакция 18-17). Несмотря на то что механизм, как было показано выше, включает свободный карбен и имеется много доказательств в пользу этого [162], возможно также, что в некоторых случаях свободный карбен отсутствует и две стадии реакции совмещаются. [c.147]

Присоединение амидов к олефинам присоедине1ше аминов к кетенам [c.414]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Кетены легко присоединяют нуклеофилы по ip-углеродному атому. Взаимодействие ацилгалогснидов с третичными аминами в отсутствие нуклеофилов является общим способом гголучеиня кетенов [31]. [c.309]

Замещенные Д. Низщие 3-алкил-, 3,3-дифтор- и 3,3-оис-(трифторметил)-З Я-диазирины - газы, 3,3-диалкил-3Н-ди-азирины-жидкости, р-римые в орг. р-рителях. При УФ облучении или нагр. до 160°С алкилзамещеиные распадаются на N2 и карбены. Наиб, нестабильны З-хлор-З-ме-ТОКСИ-, 3-триметилсилил и З-оксо-ЗЯ-диазирины последние при комнатной т-ре распадаются с образованием кетенов-продуктов перегруппировки Вольфа. При взаимод. 3-ок-со-ЗЯ-диазирина с гидразинами образуется 1-амино-1,2, 3-триазолы, в р-циях 3,3-диалкил-ЗЯ-диазиринов с карбонилами Сг, Мо, У, Ре-комплексы. [c.39]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

Реакцию проводят при низкой тем< ратуре. Амин растворяют в эфире и в охлажденный льдом раствор вводят кетен в виде газа или в виде разбавленного эфирного раствора. По этому методу из дифениламина получают ацетилдифениламин с выходом 33%. Этим же способом получают анилиды пропионовой и масляной кислот, применяя соответственш метил- и этилкетены. [c.390]

Реакцию можно проводить в водной среде без катализаторов. Бергману и Штерну [18] удалось ацетилировать кетеном многие аминокислоты в водной среде. Такие кислоты можно ацетилировать в виде их натриевых солей в водном растворе с высокими выходами. Аминоуксусная кислота и лейцин легко ацетилируются даже в отсутствие щелочи /-тирозин в этих условиях превращается в О, Ы-диацетильное производное. Аминоспирты [205] и аминофенолы [19] ацетилируются кетеном с образованием только Ы-ацетильных производных. Так, серии и глюкозамин [19] при действии кетена превращаются в Ы-ацетильные производные. Инсулин [236] и другие белки, содержащие амино- и оксигруппы, можно ацетилировать ступенчато, причем при действии кетена обычно происходит только Ы-ацетилирование. Впрочей, некоторые сомнения вызывает [171] то, что Ы-ацетилирование не сопровождается атакой оксигруппы в тирозине. [c.208]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Присоединение ацилируемой молекулы к кетену. Метод используется для ацилировання аминов, напрнмер [c.63]

Синтез димеров альдегидокетенов осуществляется дегидро-галоидироваписм галоидангидридов кислот, как это описано Зауэром [3, 2]. Промежуточные мономеры кетенов легко димери зуются, вероятно, под каталитическим влиянием третичного амина и его солянокислой соли. [c.552]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Кетен является чрезвычайно неустойчивым и реакционноспособным веществом. Это — уникальное ацилирующее средство для спиртов, аммиака, аминов, карбоновых кислот, так как реаквдм идет быстро, гладко, без каких-либо побочных продуктов [c.476]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетен аминами: [c.283] [c.130] [c.458] [c.688] [c.390] [c.382] [c.132] [c.253] [c.122] [c.124] [c.512] [c.128] [c.234] [c.545] [c.26] [c.241] [c.50] [c.353] [c.687] [c.26] [c.112] [c.112] [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология