Ацетила перекись радикалов

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Первичные продукты окисления горючих веществ — перекиси и гидроперекиси — существуют очень непродолжительное- время. Благодаря высокой чувствительности к нагреванию и механическим воздействиям, они легко распадаются с образованием новых веществ или радикалов. Так, перекись ацетила распадается в растворе иа углекислый газ и свободный метильный радикал [c.66]

Перекись ацетила диссоциирует с образованием нейтральных ацетат-радикалов, которые в свою очередь распадаются на радикал метил и двуокись углерода. Подобным же образом перекись бензоила медленно распадается с образованием фенил-радикалов и двуокиси углерода (СР, 21, 169) [c.504]

Подобным же образом разлагается перекись ацетила (при 60—100°), давая почти исключительно ме-тильные радикалы промежуточный ацетат-радикал разлагается прежде, чем успевает прореагировать [c.264]

Вероятно, при нагревании раствора перекись ацетила разлагается с выделением двуокиси углерода и образованием метильного и ацетатного радикалов последний играет роль акцептора, принимающего атом водорода от хинонного кольца, тогда как метильный радикал вступает в освободившееся положение. В качестве побочных продуктоа образуются соединения следующих типов R OOH, RH, RR, RO O H3, ROH и RO OR. Тетраацетат свинца, вероятно, в значительной части разлагается на те же реакционноспособные частицы [c.429]

Способы 4 и 5 можно использовать для получения смешанных перекисей. Кумилгидроперекись при нагревании с этилбен-золом в присутствии перекиси ацетила дает 1-фенилэтил-кумил-перекись Разложение же кумилгидроперекиси в тетралине или индане в условиях, способствующих образованию перекисного радикала (в присутствии солей кобальта), позволяет получить перекиси с выходом, соответственно, 42 и 46%" [c.291]

Первым подробно изученным соединением этого рода была перекись бензоила (см. гл. VIII). Она дает свободный фе-нильный радикал. Аналогичным путем можно получить -алкильные радикалы из перекисей алифатических кислот. Простейшим соединением этого типа является перекись ацетила [c.153]

Перекис 1> ацетила распадается в инертных растворителях приблизительно с той жо скоростью, что и перекись бензоила. При разложении образуется болыное количество СО,,, что свидетельствует о малой продолжительности жиз] и радикала СНзСОО", к-ры11 разлагается по схеме [c.424]

СН,,СОО- — -СНз + СОг В связи с этим перекись ацетила является удобным источником метильных радикалов при 60—100° С. Эффективность диацильних перекисей ВСОО — ОСОИ как инициаторов нолимеризацни возрастает с увеличением длины углеводородного радикала И. При полимеризации в присутствии иерекиси масляной или лауриловой к-ты развиваются процессы разветвления полимеров. [c.424]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Термическое разложение перекисей ацилов происходит за счет разрыва связи между двумя перекисными атомами кислорода как наиболее слабой связью молекулы. Реакция протекает при 60—100°. Перекись ацетила образует ацетокси-радикал, превращающийся в результате отщепления двуокиси углерода в метильный радикал [c.369]

Перекись ацетила [186]. Первая полоса поглощения в циклогексане начинается примерно при 2800 А и поглощение непрерывно возрастает вплоть до 2400 А е 20 (2650 А), -56 (2500 А), - 89 (2400 А) при облучении полным светом ртутной лампы в чистой жидкости, твердом состоянии и в растворах в циклогексане или этаноле преобладает процесс (1) ацеток-сильный радикал крайне неустойчив и распадается при первом же колебании. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология