Свободный радикал ацетат

Рассмотрим на примере описанных выше ионов и свободного радикала аллильного типа, а также ацетат- и карбонат-ионов порядок определения формального заряда на конкретном атоме. Для этого сравним число валентных электронов, принадлежащих данному атому в такой частице (или молекуле), с числом валентных электронов свободного атома (т. е. учитывается один из двух электронов ковалентной связи и все неспаренные электроны). Если эти числа равны, то формальный заряд равен нулю если на единицу меньше — [c.45]

Наблюдаемая специфичность и отсутствие влияния растворителя привели к постулату, что окисление аллильных радикалов солями меди определяется переносом лигандов и электронов [135] в различной степени, в зависимости от свободного радикала, иона металла и лиганда. Коль скоро для оксианионов (например, ацетата, бензоата и метилата) рассматривается переходное состояние типа 220, то оно в большой степени характеризуется окислением свободного радикала в карбониевый ион 2206 [c.621]

При распаде в метиловом спирте образуется смесь бензола и анизола бензол получается за счет разложения по радикальному механизму, при котором образуется свободный радикал фенил, отрывающий водород от углерода спирта, ани-80Л получается при распаде по ионному механизму, когда образуется катион фенил, реагирующий с кислородом спирта с вытеснением водорода в виде протона. При добавлении к реакционной смеси ацетата натрия равновесие смещается влево и выход бензола повышается при добавлении же серной кислоты равновесие смещается вправо и повышается выход анизола [85]. [c.827]

При этом нужно иметь в виду, что время жизни адсорбирован- ного формиат-радикала составляет по меньшей мере значительную часть секунды, что на много порядков больше, чем время жизни свободных ацетат-радикалов. [c.150]

Если, как это имеет место в случае реакций оснований диазония, кинетика реакции определяется скоростью стадии а, то скорость выделения азота не должна зависеть от природы группы Н. Так оно и оказалось на самом деле, причем удалось получить хорошие константы скорости для мономолекулярной реакции. Образование нейтрального ацетат-радикала на стадии а было подтверждено Уотерсом [39], показавшим, что количество получающейся уксусной кислоты всегда меньше того, которое должно было бы получиться в соответствии с количеством выделившегося азота. Это связано с тем, что во многих случаях выделяется также углекислота. Последняя может получаться в результате распада свободного ацетат- [c.301]

Ускоряющее действие соединений металлов переменной валентности на реакцию окисления обусловливается тем, что они повышают скорость образования свободных радикалов. Участие катализатора в за-роядении цепей изучалось на примере окисления бензальдегида в растворе ледяной уксусной кислоты с ацетатом кобальта в присутствии ингибитора сА,- нафтола 31,32. Образующаяся надбензойная кислота окисляет двухвалентный кобальт в трехвалейтный. Каждая реакция, протекающая с изменением валентности кобальта, сопровождается- образованием свободного радикала. [c.15]

Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала е неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метильннй радикал с неспаренным электроном. Этот радикал стабилизуется путем сдваивания с подобным радикалом, н образуется этан [c.130]

Исследован механизм образования свободных радикалов из органических гидроперекисей в гомогенном растворе . Для пяти исследованных гидроперекисей формальный порядок реакции равен 0,5 по гидроперекиси инициирование является мономоле-кулярной или псевдомономолекулярной реакцией по отношению к возбудителю. Инициирование полимеризации стирола объясняется реакцией между гидроперекисью и стиролом, приводящей к образованию свободного радикала в случае метилметакрилата и винил ацетата авторы считают, что радикалы образуются по схеме [c.16]

В 1830 году Людередорф наблюдал образование тяжелого вещества с эфирным запахом при электролизе смеси этилового спирта с концентрированной соляной кислотой. Фарадей в 1834 году, изучая вторичные реакции на различных электродах, исследовал действие электрического тока на водные растворы уксусной кислоты и ее солей, виннокаменной кислоты и ее солей. Затем Кольбе в 1849 году, пытаясь изолировать свободный радикал метил , подвергал электролизу водный раствор ацетата калия. В результате электролиза были получены углекислый газ, непахнущий и горючий газ, который, как было установлено впоследствии, представляет собой этан и метилацетат. Этими работами положено начало развитию электрохимии органических соединений. [c.62]

II кобальта при 80—125° С, образуя аллиловые эфиры с умеренным или хорошим выходом 31. В отличие от обычной свободнорадикальной реакции с гексеном-1, октеном-1, циклогексеном или аллилбензолом здесь не происходит перегруппировки двойной связи положение двойной связи в эфирах, полученных из октена-2, 2, 4,4-триметилпентеиа-1, а-пинена и циклогексенил-ацетата, еще не изучено. Караш с сотрудниками предложили для этого случая механизм, в котором отсутствие перегруппировки свободного алкенильного радикала объясняется с по- [c.365]

В то время было сравнительно мало известно поведение свободных нейтральных радикалов. Сейчас же дело представляется таким образом, что все особенности реакции Кольбе можно объяснить на основании естественных реакций карбо-ксилатных радикалов. Во-первых, исходный ацетатный радикал в растворе, в котором в изобилии имеются анионы ацетата, должен обладать большой продолжительностью жизни [c.158]

Однако не со всеми СН-кислотными соединениями 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил взаимодействует столь гладко. С некоторыми из них реакция либо вообще не идет, либо осложняется побочными превращениями, затрагивающими свободную валентность. Так, безуспешными оказались попытки осуществить конденсацию кетон-радикала с малоновым эфиром. Все наиболее эффективные каталитические системы, применяемые для проведения реакций этого типа, например ацетат аммония, -аланин, пиперидин и пиридин 1531, оказались в данном случае малоэффектив- 1Ы.МИ. [c.63]

Сложные эфиры также используются в качестве алкилирующих агентов. Алкильный радикал спирта образует алкильную группу продукта алки-лировапия, причем одновременно образуется свободная кислота. Поскольку кислота мон ет служить ацилирующим агентом, при использовании сложных эфиров одновременно могут протекать как реакция алкилирования, так и реакция ацилирования. Однако процесс ацилирования протекает медленнее, чем процесс алкилирования, и требует более жестких условий (концентрация и температура), в связи с чем его можно предотвратить проведением реакции в мягких условиях. Как правило, сложные эфиры в реакциях алкилирования ведут себя так же, как спирты и простые эфиры. При использовании бензола в качестве алкилируемого вещества и третичного бутилацетата в качестве алкилирующего агента получается третичный бутилбензол [63]. Изопропил ацетат дает изонропилбензол н-бутилацетат дает вторичный бутилбензол вто])ичный бутилизобутират дает вторичный бутилбензол бензилацетат дает дифенилметан. [c.234]

Твердое тело не имеет сплошь заполненного атомами пространства. Даже при плотнейшей упаковке в идеальном кристалле имеется некоторое свободное пространство, состоящее-из пустот сложной формы и каналов между ними. Это пространство принято называть свободным объемом. Если при распаде входящего в состав твердого тела иона или молекулы возникает радикал с геометрическими размерами, близкими к характерным размерам свободного объема, то эти радикалы имеют определенную вероятность выскользнуть через эти каналы из зоны образования и тем самым избегнуть рекомбинации в исходную молекулу или ион. Согласно этому выход продуктов--радиолиза должен возрастать с увеличением свободного объема в соединениях одного типа. Это и наблюдалось для ряда-солей неорганических кислот [380] по конечным продуктам. Известен пример, где эффект свободного объема проявляется и для радикалов. Из рис. 5.7. видно, что для различных ацетатов сумма выходов свободных радикалов (СНз, СН2СОО ,, СНзСОО=) в функции свободного объема укладывается на одну прямую, исходящую из свободного объема, численно равного объему радикала СНз. [c.255]