Перекись ацетила, распад

Первичные продукты окисления горючих веществ — перекиси и гидроперекиси — существуют очень непродолжительное- время. Благодаря высокой чувствительности к нагреванию и механическим воздействиям, они легко распадаются с образованием новых веществ или радикалов. Так, перекись ацетила распадается в растворе иа углекислый газ и свободный метильный радикал [c.66]

Перекись ацетила диссоциирует с образованием нейтральных ацетат-радикалов, которые в свою очередь распадаются на радикал метил и двуокись углерода. Подобным же образом перекись бензоила медленно распадается с образованием фенил-радикалов и двуокиси углерода (СР, 21, 169) [c.504]

Клеточные эффекты могут не Только приводить к изменению скорости распада исходной перекиси, но и изменять соотношение образующихся продуктов. Этим объясняется различие в соотношении продуктов разложения перекиси ацетила в присутствии толуола в газовой фазе и в растворе при мольном соотношении перекись ацетила толуол = 0,002 (выход продуктов приведен в моль на 1 моль разложившейся перекиси) [44, 1961, т. 83, с. 2998] [c.448]

По-видимому, этими двумя причинами объясняется тот факт, что перекись ацетила в газовой фазе распадается несколько быстрее, чем в жидкой в газовой фазе при 85,2° к 2,24 10 сек , [c.83]

Перекиси сравнительно более устойчивы, чем гидроперекиси. Низшие представители чрезвычайно неустойчивы. Так, перекись ацетила легко взрывает при ударе и нагревании и в водном растворе легко гидролизируется на уксусную кислоту и гидроперекись ацетила. Последняя настолько непрочна, что известна только в растворах. По мере увеличения частичного веса прочность увеличивается. Перекись бензоила представляет уже вполне прочное соединение, не разлагающееся при хранении. Гидроперекись бензоила менее прочна и постепенно распадается на бензойную кислоту и кислород. Этот распад особенно легко происходит в присутствии соединений, содержащих двойную связь (Прилежаев) [c.203]

Перекись ацетила распадается в инертных растворителях приблизительно с той же скоростью, что и перекись бензоила. При ра.зложении образуется большое количество СО,, что свидетельствует о малой продолжительности жизни радикала СНзСОО-, к-рый разлагается по схеме [c.421]

Перекись ацетила, генерирующая при своем распаде чрезвычайно реакционноспособные метильные радикалы, может быть использована при синтезе ряда ценных веществ. Так, при ее распаде в хлор- и полихлоруглеводородах (предельных и непредельных) образуются дегидродимеры, димеры, олигомеры и полимеры исходного хлорсодержащего соединения Эти продукты могут найти применение для синтеза некоторых труднодоступных соединений, а также в качестве огнестойких веществ и средств защиты растений. [c.284]

Инициированный распад тетрабензоата свинца имеет, вероятно, цепной характер, так как даже незначительного количества перекиси (0,001 моль) достаточно для количественного разложения большого избытка тетрабензоата свинца (0,01 моль). Интересно отметить, что при проведении реакции в среде четыреххлористого углерода ни перекись ацетила, ни УФ-облучение не инициировали распада соли свинца наблюдалось лишь ее медленное термическое разложение. [c.308]

Термический гомолитический распад инициаторов — наиболее широко применяющийся в промышленности и исследовательской практике способ образования радикалов для инициирования полимеризации. Реакции полимеризации, инициируемые таким способом, часто называют реакциями термически катализируемой полимеризации. В качестве инициаторов можно использовать довольно ограниченный круг соединений. К ним относятся вещества с энергией диссоциации связей порядка 25—40 ккал/моль (105-10 —168-10 Дж/моль.) (Соединения с более высокими или более низкими значениями энергии диссоциации будут разлагаться слишком медленно или слишком быстро.) Этому требованию удовлетворяют лишь несколько классов соединений, содержащих связиЮ — 0,8 — 8, N — О. Вместе с тем из них только перекиси находят широкое практическое применение в качестве источника радикалов. Другие классы соединений или недостаточно доступны или мало стабильны. Широко используется несколько типов перекисей. К ним относятся ацилперекиси, например перекись ацетила и перекись бензоила [c.164]

Химические методы инициирования радикальной теломеризации осуществляются с помощью инициаторов, т.е. веществ, способных отрывать подвижный водород от телогена и начать серию реакций, которые ведут к образованию теломера /114/ Эти вещества должны быть достаточно активны, чтобы легко распадаться на свободные радикалы при реакционных условиях. В качестве инициаторов обычно используют различные перекиси как-то гидроперекись кумола, гидроперекись тетралина, перекись водорода, перекись дитретично-го бутила, гидроперекись третичного бутила, перекись бензоила, бис-2-фенил-пропил-перекись-2, перекись натрия, перекись ацетила, перацетат третичного бутила, персульфат калия, -азо-диизобутиронитрил и другие подобные соединения. Предпочтительны перекиси, не содержащие других атомов, кроме углерода, водорода и кислорода, например, гидроперекись кумола. [c.44]

Вследствие очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимеризационной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы в полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами. Так, перекись ацетил-циклогексилсульфонила используется в сочетании с перекисью лауроила или с азо-бис-изобутиронитрилом изопропилперок-сидикарбэнат применяется в смеси с перекисью лауроила и перекисью бензоила и т. п. Применение таких смесей позволяет значительно снизить продолжительность суспензионной полимеризации винилхлорида. [c.83]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Самоускоряющийся процесс распада перекисей под действием тепла может привести к взрыву . Так, т-рег-бутилгидроперекись взрывается при выливании в кипящую воду и перегонке под атмосферным давлением, грет-бутил-пербензоат — при нагревании в атмосфере азота до 100° С, 2,2-6кс-(трет-бу-тилперекиси)-бутан — при 127° С, перекись ацетила (30%-ный раствор в диме-тилфталате) —при 90° С, перекись бензоила — при нагревании до 100—110° С. [c.159]

Перекись ацетила [186]. Первая полоса поглощения в циклогексане начинается примерно при 2800 А и поглощение непрерывно возрастает вплоть до 2400 А е 20 (2650 А), -56 (2500 А), - 89 (2400 А) при облучении полным светом ртутной лампы в чистой жидкости, твердом состоянии и в растворах в циклогексане или этаноле преобладает процесс (1) ацеток-сильный радикал крайне неустойчив и распадается при первом же колебании. [c.364]

Перекись третичного бутила при своем распаде генерирует метилради-калы при разложении триметилацетата ртути дитретичнобутилперекисью 24-часовым кипячением в хлорбензоле получена соль метилртути с выходом 35,7% [8]. Из бензоата ртути и перекиси третичного бутила в хлорбензоле (20-часов6е кипячение) также получена соль метилртути [6] (выход 20%). Уксуснокислая метилртуть получена [9] с выходом 90% действием перекиси ацетила, растворенной в диэтилфталате, на раствор окиси ртути в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 90° С. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология