Хлорбензол фенилирование

Нитрование хлорбензола — это типичная реакция ионного замещения. Ион N02 воздействует на замещенный бензол с образованием главным образом параизомера. Галоген является дезактивирующим заместителем (хотя ориентирует в пара- и орто-положения), и поэтому хлорбензол реагирует в 33 раза медленнее бензола. При фенилировании хлорбензола образуется главным образом орто-изомер, и хлорбензол реагирует почти в 1,4 раза быстрее бензола. [c.243]

Если субстрат содержит больше одной легко протонизируемой связи С—Н, то наблюдается дальнейшее фенилирование. При обработке ацетонитрила 2 эквивалентами хлорбензола и 3 экви- [c.89]

Я упоминал об отсутствии совпадения между основностью и способностью к образованию аринов. Мы использовали это явление в препаративном плане при каталитическом фенилировании арилхлоридов. Медленное образование дифенила из хлорбензола и фениллития заметно ускоряется каталитическими количествами пиперидина [14. Последний моментально превращается в литиевое производное, которое образует из хлорбензола дегидробензол в 70 раз быстрее, чеМ это в состоянии сделать фениллитий (схема IX). В дальнейшем оба литиевых основания конкурируют при реакции с дегидробензолом теперь уже большего успеха достигает фениллитий, ввиду его более высокой концентрации. Если мы в схеме IX сложим уравнения 3 и 4 с уравнением 6, в котором пиперидид лития регенерируется, то получим [c.211]

Как и в случае других радикальных реакций, наиболее медленной стадией является генерация свободных радикалов, поэтому кинетика реакции и определение относительных реакционных способностей различных ароматических соединений проводилось методом конкурентных реакций. Этот метод вполне корректен только в том случае, если изучаемая реакция является необратимой. Хотя это и предполагается для реакций фенилирования, но, по-видимому, это не всегда так, особенно при проведении реакции при высоких температурах. Так, показано, что при разложении соединения Vn в хлорбензоле образуются хлордифенилы, что возможно [c.487]

Реакции замещения в бензольном кольце также идут различно в зависимости от того, является ли заместитель ионом или радикалом. Так, например, было показано [8], что при гомо-литическом замещении фенильными радикалами атомов Н в ароматических соединениях (фторбензол, хлорбензол, бромбензол, нитробензол и др.) образуется смесь изомерных дифенилов с преобладанием (60%) орто-изомера. В табл. 21 приводятся количества образовавшихся орто-, мета- и пара-изомеров в процентах при фенилировании ряда соединений. [c.84]

Так, в типичном примере выход дифенила при взаимодействии 2 же фениллития (79) и 1 же хлорбензола (86) может быть увеличен добавлением пиперидина (3X0, 15 же) с 17 до 61%. Такое добавление катализатора по частям необходимо потому, что рн постепенно выводится из сферы реакции из-за фенилирования. [c.172]

Метод каталитического фенилирования имеет преимущество прп получении мономеров, содержащих хлорфенильные п подобные группы, так как метод термической конденсации в данном случае неприемлем. Кроме того, для получения одного и того же продукта в каталитическом методе применяется, например, бензол, а в термическом — хлорбензол, который еще надо получить из бензола. [c.89]

Однако процесс фенилирования тетраэтоксисилана не проходит однозначно, и наряду с фенилтриэтоксисилапом образуются ди-фенилдиэтвксисилан и трифенилэтоксисилан. В составе продуктов фенилирования содержатся также тетраэтоксисилан, не вступивший в реакцию, и дифенил, образующийся в результате побочного взаимодействия хлорбензола с магнием. [c.214]

Соль, образующаяся при взаимодействии ацетонитрила с амидом натрия в жидком аммиаке, может затем алкилироваться до moho-, ди- и три-замещенных ацетонитрилов в качестве алкилирующих агентов при этом могут применяться алкилгалогениды или алкил-п-толуолсульфонаты. Интересно, что соль, образующаяся при действии амида калия в жидком аммиаке на ацетонитрил, может быть фенилирована хлорбензолом. Известны и другие случаи фенилирования, протекающие по этому типу постулировано, что в качестве промежуточного соединения при этих реакциях образуется дегидробензол (бензин) (стр. 344). [c.235]

Фосфоранильные радикалы могут образоваться также в результате присоединения углерод-центрированного радикала к трехвалентному соединению фосфора затем, как и в предыдущих случаях, происходит разложение интермедиата путем а- или р-элими-нирования. Как оказалось, эта реакция является очень быстрой. Например, Бриджер и Рассел [79] обнаружили только следы хлорбензола после разложения фенилазотрифенилметана в смеси четыреххлористого углерода и трифенилфосфина при молярном соотно-щении 4,02 1. При окислении ряда 0-алкилдифенилфосфинитов фенильными радикалами (из фенилазотрифенилметана в бензоле) наблюдается только небольшое конкурентное фенилирование растворителя [80] [c.143]

Как видно из табл. 21, состав изомеров, образующихся при гомолитическом замещении, прямо противоположен составу продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование метапроизводного, в то время как при фенилировании нитробензола мета-изомера образуется меньше, чем орто- или параизомера. При нитровании хлорбензола образуется смесь орто-н [c.84]

Оптимальное количество применяемого для фенилирования катализатора состав.ляет 1.35% от веса Сходных веществ. Катализатор растворим в исходных и конечных продуктах синтеза и был успешно применен при арил гровании алкилдихлорсиланов толуолом, кс лолом, хлорбензолом, фторбензо-лом и др. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология