Нитробензол фенилирование

Таблица 7. Соотношение изомеров, образующихся при фенилировании нитробензола и толуола

ПО указанным положениям, орто- и яара-Замещение при радикальном фенилировании нитробензола происходит в результате участия нитрогруппы в делокализации промежуточных продуктов присоединения. [c.53]

В табл. 16.1 представлены данные по фенилированию некоторых субстратов с использованием трех источников фенильных радикалов. Отмечено, что нитробензол, хлор- [c.245]

Примеры фенилирование нитробензола (И толуола [c.427]

Исследование реакций фенилирования нитробензола (при 125°) и пиридина (при 105°) с использованием различных фенилирующих вешеств показало, что соотношение изомеров обычно очень мало зависит от природы источника фенил-радикалов. Некоторые данные приведены в табл. 3 [31]. [c.477]

Процент изомеров, полученных при фенилировании нитробензола и пиридина [c.477]

Недавно были получены данные, свидетельствующие о том, что даже при термическом разложении сухого борофторида бензолдиазония в отсутствие катализатора при конкурирующих условиях фенилирования в бензоле и нитробензоле или в бензоле и толуоле промежуточное соединение образуется в виде свободного радикала, который лучще всего можно представить в виде следующих канонических форм [c.362]

Когда Фуксин ( I 677) был впервые приготовлен окислением сырого анилина хлорным оловом, выход составлял только 15%. При применении в качестве окислителя нитробензола в присутствии железа или его солей выход увеличивается приблизительно до 50%. Из чистого анилина не образуется красителей типа Фуксина они получаются только при добавлении и-толуидина. о-Толуидин может заменить анилин, но не и-толуидин. Эти эмпирические наблюдения над образованием Фуксина были известны на ранней стадии развития химии красителей, но объяснение им было найдено только тогда, когда было установлено строение трифенилметановых красителей, так как п-толуидин необходим для введения центрального атома углерода. В настоящее время Фуксин получают окислением смеси анилина, о- и п-толуидина с нитробензолом или нитротолуолом или их смесью в присутствии безводного хлористого цинка, хлористого железа и окиси железа. Температуру постепенно повышают с 60 до 140°, когда наступает бурная экзотермическая реакция. Нагревание прекращают и охлаждают реакционный котел водой с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 170° при скорости 2° в час. Общая продолжительность плавки — около 24 часов. Холодный плав измельчают, промывают подкисленной водой для удаления непрореагировавших аминов, остаток растворяют в кислоте и осаждают основание красителя известковым молоком. Затем основание красителя снова растворяют в соляной кислоте и кристаллизуют. Полученный продукт представляет собой смесь Розанилина и Парарозанилина, с преобладанием Розанилина. Состав красителя и его оттенок зависят от соотношения трех аминов. Для получения Фуксина кристаллического применяется смесь 38% анилина, 35% о-толуидина и 27% /г-толуидина. Для синтеза фенилированных [c.819]

Нигрозины — черные красители, получающиеся нагреванием нитросоединений, например нитробензола или нитрофенолов, с анилином и солянокислым анилином в присутствии железа или хлористого железа. При изменении соотношений реагентов и времени нагревания получаются синие или зеленые оттенки, соответствующие степени фенилирования. По окончании нагревания плав охлаждают, подщелачивают, удаляют избыток анилина нагреванием в вакуумной полочной сушилке, а оставшемуся основанию придают растворимость в спирте, переосаждая, если это требуется, из кислого раствора. Получаются спирторастворимые Нигрозины. Другой способ получения Нигрозина (Основание нигрозина СР нового, Ю) заключается в нагревании аминоазобензола с соляной кислотой до полного удаления воды и спекании остатка при 130—135° в течение нескольких часов. Необходимо строго следить за временем и температурой нагревания, поскольку при более длительном спекании и при более высокой температуре получается более синий плав. Плав подщелачивают водным раствором едкого натра, основание выделяют и перегоняют с водяным паром до тех пор, пока содержание в нем анилина не станет меньше 2%. В Черном для кожи должно содержаться мало анилина кроме того при большом содержании анилина в основании оно становится липким и трудно измельчается. [c.887]

Реакции замещения в бензольном кольце также идут различно в зависимости от того, является ли заместитель ионом или радикалом. Так, например, было показано [8], что при гомо-литическом замещении фенильными радикалами атомов Н в ароматических соединениях (фторбензол, хлорбензол, бромбензол, нитробензол и др.) образуется смесь изомерных дифенилов с преобладанием (60%) орто-изомера. В табл. 21 приводятся количества образовавшихся орто-, мета- и пара-изомеров в процентах при фенилировании ряда соединений. [c.84]

Приведенный в табл. 25 состав изомеров, образующихся нри гомолитическом замещении, сильно отличается от состава продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование. л е/иа-производного, в то время как при фенилировании нитро- [c.113]

В табл. 4 приведены данные по фенилированию нитробензола. [c.58]

Реакция пентафторфенилирования фтор-, хлор-, бром- и-нитробензолов менее пригодна, поскольку в результате замещения водорода в ароматическом кольце получается смесь орто-, мета и пара-изомеров [77, 78]. Аналогичным недостатком обладают реакции фенилирования хлор- [c.52]

Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоил-оксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20° с использованием N-нитpoзoaцeтaнилндa в качестве источпт а фенильных радикалов. Этот опыт дает возможность [c.319]

Относительные скорости фенилирования для ряда замещенных бензола, определенные методом конкурирующих реакций, приведены в табл. 1. Из этих данных следует, что за исключением тех случаев, когда вмешивается пространственный фактор, как, например, в случае замещения в орто-положение в изопропил- и трет-бутилбензоле, реакционная способность при фенилировании всех монозамещенных производных бензола выше, чем самого бензола. Наибольшая скорость фенилирования наблюдается для нитробензола. Реакции с толуолом, этилбензолом и изопропилбензолом осложняются тем, что происходит отрыв водорода из боковой цепи однако это принято во внимание для соответствующих значений, приведенных в табл. 1. [c.314]

Как видно из табл. 21, состав изомеров, образующихся при гомолитическом замещении, прямо противоположен составу продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование метапроизводного, в то время как при фенилировании нитробензола мета-изомера образуется меньше, чем орто- или параизомера. При нитровании хлорбензола образуется смесь орто-н [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология