Анионные синтоны

Синтоны — структурные фрагменты молекул, которые возникают при мысленном расчленении по тем или иным связям Обычно это катионы и анионы, их образование формально соответствует гетеролитическому типу разрыва связи Таким синтонам могут быть подобраны синтетические эквиваленты — стабильные молекулы, поведение последних в химическом смысле эквивалентно поведению соответствующих синтонов [c.720]

Карбоксиэтильиый карбанион 0/ СООН Простейший эквивалент этого синтона — дианион 235 (карбоксилат-анион как защита карбоксильной группы, ср. с ролью алкоголятной функ] ,и11 в 227), получаемый из р-бромнропионовой кислоты при обработке ее сильными основаниями. [c.170]

В гл. 2 мы уже рассматривали некоторые аспекты этой задачи. В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный (или спроектировать новый ) реагент, эквивалентный этому синтону, — типичная задача для функционально-ориентированного молекулярного дизайна. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения, Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [c.462]

Эквивалентами этих синтонов могут служить, нанример, бис-анионы 240 и 241. [c.171]

На основе двух оставшихся расчленений (б) и (е) можно сделать вывод о возможности синтеза соединения 55 при реакциях алкилирующих агентов со стабилизированными карбанионами или аналогичными частицами. Критическим фактором в каждом случае является выбор синтетического эквивалента нуклеофильного синтона. Б случае (е), например, наиболее очевидным синтетическим эквивалентом будет бутанон. Т да встает проблема генерирования только одного из двух возможных карбанионов (образование специфических енолятов, разд. 5.2.3.2). Не так просто ручаться, что будет получена не смесь анионов и, следовательно, не смесь изомерных продуктов. Та же трудность возникает при пути через енамин, поскольку бутанон может давать два изомерных енамина при реакции с любым данным амином. [c.130]

II. Анионные синтоны на основе аренкарбонитрилов и их реакции с алкилгалогенидами [c.295]

Точно также для введения ароматического остатка синтетик может воспользоваться вариантом, предусматривающим использование как анионного синтона Лг , так и карбокатионного Лг" . Как мы уже неоднократно отмечали, соответствующие углеводороды АгН или их металлоорганические производные (например, АгМ На1) являются удобными эквивалентами синтона А1 . Второй вариант, предполагающий возможность переноса Аг+, может быть реализован с помощью арилгалогенидов, которые ведут себя как эффективные электрофилы в реакциях с купратными реагентами в качестве С-нуклеофилов. [c.205]

Начальный этап этой последовательности состоит в сочетании формил-анионного окппвалента 207 с бром-оксираиом 211 (эквивалентом двухзарядного синтона [c.166]

Формальными синтонами (см. Органический синтез) в р-циях Ф. могут быть формил-катион, формип-радикал и формил-анион. Большинство р-ций Ф. протекает с участием формил-катиона нбо, к-рый атакует электроноизбыточные положения субстрата (электроф. Ф.) [c.116]

Таким образом, образование при алкилировании дианиона 9 стабильного дигидроантрильного аниона, содержащего геминальные циано- и алкильную группы, открывает возможность направленного вовлечения частиц этого типа как синтонов в различные превращения, что делает их перспективными универсальными реагентами для синтеза алкилпроизводных 9-цианантрацена, 9-циан-10-антрона и 9,10-дициан-9,10-дигидроантрацена. [c.308]

Другим важным синтоном в синтезе производных тиоугольных кислот является сероуглерод (уравнения 157—159) [1—3, 253, 326]. Так, в реакции сероуглерода с полисульфидом аммония образуется стабильный тритиокарбонат аммония, из которого при подкислении можно получить свободную тритиоугольную кислоту (348) [326]. При обработке сероуглерода сероводородом в присутствии щелочи образуется тритиокарбонат-анион (349), который можно легко превратить в симметричные тритиокарбонаты [326]. Соединение (349) реагирует также с 1,2-дихлорэтаном с образованием этилентритиокарбоната (357) [326], а при взаимодействии с дииодметаном получается метилентритиокарбонат (365) [c.639]

Синтетические эквиваленты децилсодержащих синтонов, получающихся при расчленении связи (в), легко образуются из доступного ундеканаля (синтез этого соединения приведен в разд. 4.2.1 и 5.3.2), поэтому данный вариант расчленения, возможно, будет иаиболее выгодным. Электрофильным синтетическим эквивалентом в случае (в) является 1-галогеноде-цин-4. Им может служить, например, 1-хлородецин-4, который может быть получен из аниона гептина-1 и 1-хлоро-3-бромо(или [c.298]

Порфириновые анионные комплексы родия (I) используются в качестве синтонов для получения алкилродиевых (П1) комплексов путем окислительного присоединения алкилгалогенидов даже винильные галогениды дают эту реакцию (с сохранением конфигурации) [(реакция (3.190)] [499]. Достойна упоминания реакция внедрения СО в гидридный комплекс родия, приводящая к устойчивому, структурно охарактеризованному формиль- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология