Этерификация гидроксила кислотного

Кислотно-основной катализ. Наиболее важным является специфический кислотно-основной катализ, который осуществляется ионами водорода и гидроксила. Он широко распространен в органической химии например, гидролиз эфиров, инверсия сахаров, этерификация кислот и спиртов и др. В сильнокислых растворах эти реакции катализируются только ионами НдО и скорость реакции может быть рассчи- [c.345]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Реакция этерификации. За счет замещения атома водорода гидроксила кислотным остатком образуются сложные эфиры. Эту реакцию можно применять для определения количественного содержания спиртов, фенолов и других оксисоединений. Для ацетилирования применяют уксусный ангидрид. [c.167]

Сопоставляя реакцию этерификации с реакцией образования алкоголятов, можно видеть, что в спирте,, как и в воде, очень слабые основные свойства сочетаются с еще более слабыми кислотными свойствами. В отличие от реакции нейтрализации, которая, как известно, представляет собой ионную реакцию, т. е. сводится к соединению ионов водорода и гидроксила, а потому идет моментально, реакция этерификации, как и громадное больщинство реакций органических веществ, не является ионной реакцией и протекает медленно. [c.206]

Этерификация фенольного гидроксила. Условия этерификации фенольного гидроксила существенно отличаются от условий получения сложных эфиров спиртов вследствие его кислотного характера, проявляющегося в способности реагировать со щелочами, образуя феноляты. [c.188]

Образование сложных эфиров. Для спиртов характерна реакция с кислотами, сопровождающаяся образованием сложных эфиров. Так называются производные спиртов, у которых гидроксил замещен на кислотный остаток. Реакция эта носит название реакции этерификации. Она ограничена пределом равновесия, т к как сложные эфиры под действием выделяющейся при их образовании воды подвергаются гидролизу. [c.162]

Механизм кислотно-основного катализа заключается в переносе положительно заряженного иона, например протона, или отрицательного иона, например гидроксила, между катализатором и реагентами, в результате чего происходят внутримолекулярные превращения, облегчающие взаимодействия исходных веществ. По такому типу протекают реакции гидратации, дегидратации, гидролиза, этерификации, поликонденсации в растворах и др. [c.63]

Этерификацией двухатомными спиртами или простыми эфирами, имеющими два свободных гидроксила, можно получать более или менее твердые смолы. В частности, при этерификации этиленгликолем получаются твердые светлые смолы с кислотным числом 40, плавящиеся при температуре около 100°. Этери- [c.397]

Ацилирование и этерификация. Ацилированием называется введение одновалентного, положительно заряженного кислотного остатка, ацила (см. Сульфирование, 1) на место атома водорода в аминогруппу или гидроксил алифатического или ароматического соединения [c.132]

В образцах гидроксильных соединений, содержащих амины, методами, основанными на этерификации, определяются суммарно гидроксил и первичная или вторичная аминогруппа. Прямым титрованием отдельной пробы кислотой в водной или неводной среде можно определить амины. Содержание гидроксильной группы находят по разности результатов анализа этерификацией и кислотным титрованием. Поскольку данные ацетилирования и титрования амина очень точны, содержание гидроксила, определяемое по разности, также весьма точно. Следует иметьгВ виду, что если содержание амина в смеси увеличивается, а гидроксильного соединения уменьшается, то разность результатов ацетилирования и титрования уменьшается и тем самым понижается точность анализа. [c.40]

Элементарное звено целлюлозы содержит три гидроксильные группы, одну первичную—у шестого углеродного атома и две вторичные- у второго и третьего углеродных атомов, образующие а-гликолевую группировку. Гидроксильная группа у второго углеродного атома, находясь в а-положении по отношению к ацетальной связи, обладает повышенными кислотными свойствами и является наиболее реакцион- носпособной (в реакциях, протекающих в щелочных средах). Менее ре-акциониоспособен гидроксил у третьего углеродного атома, что, по-видимому, связано с возможным изменением конформации глюкопираноз-ного звена в щелочной среде. В реакциях этерификации наиболее реакционноспособен первичный гидроксил у шестого углеродного атома, Ангидро-О-глюкопиранозное звено целлюлозы находится в конформа-< ции С1. Эта конформация, как показал Ривз, является наиболее [c.339]

Пропионат гваякола, получают реакцией гваякола с пропиойовой кислотой в толуоле в присутствии кислотных катализаторов с отгонкой образующейся при этерификации воды в виде азеотропа с толуолом. В качестве катализаторов используют ортофосфорную или серную кислоту, поро-толуолсульфокислоту, кислые сульфаты щелочных металлов. Технический пропионат гваякола после очистки перегонкой в вакууме подвергают перегруппировке в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола в 4-гидрокси-З-метоксипро-пиофенон, последний очищают ректификацией в вакууме и далее гидрируют в среде изопропилового спирта в присутствии скелетного никеля. Полученный и очищенный перекристаллизацией карбинол подвергают дегидратации с бисульфатом калия в ксилоле с азеотроп-ной отгонкой образующейся воды. Технический изоэвгенол очищают вакуум-ректификацией. [c.82]

Сочетание бензидина и других диаминов, способных образовать субстантивные красители, с некоторыми азосоставляющими дает кислотные красители если одна из азосоставляющих является фенолом или крезолом, то при этерификации фенольного гидроксила п-толуолсульфохлоридом получается несколько красителей группы полярных (Оу), обладающих хорошей светопрочностью и выдающейся прочностью к жестким мокрым обоаботкам. Полярный красный О (Оу С1 430) (0-кислота бензидин фенол обработка п-толуолсульфохлоридом) Полярный сранжевый О (Оу), з Супраноловый алый ОЫ (10) (0-кислота <-бензидин фенол обработка бензолсульфохлоридом) и Супраноловый алый РОН являются такими красителями. [c.581]

Кислотность гумусовых веществ обусловлена подвижностью водорода, входящего в состав карбоксильных, фенольных и спиртовых гидроксильных групп. Эта подвижность проявляется в способности водорода замещаться металлами с образованием солеобразных соединений, а также в способности образовать эфиры со спиртами. Наиболее подвижен водород карбоксилов. Он количественно реагирует (титруется) с карбонатами и ацетатами и наиболее легко вступает в реакции этерификации. Менее подвижен водород фенольных групп. Он титруется только едкой щелочью и трудно этерифицируется. Еще менее роакциопни способен водород спиртового гидроксила. [c.153]