Олефины взаимодействие с малеиновым ангидридом

ЦИК ЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их низкомолекулярных полимеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных янтарного ангидрида различными аминами. [c.87]

Малеиновый ангидрид можно присоединить к твердому каучуку при относительно высоких температурах в присутствии подходящего катализатора [310] или даже в отсутствие последнего [339]. Снайдер и Пакстон провели реакцию в этих условиях с синтетическим каучуком [340]. Реакцию проводят в закрытом реакторе или смесителе при температурах от 150 до 240° в присутствии различных ингибиторов полимеризации. Применение этих ингредиентов позволяет избежать сшивания цепей. Грин и Свер-драп [341, 342] исследовали взаимодействие малеинового ангидрида и других олефинов с регенерированным каучуком. Используя одновременное действие тепла, энергичной пластикации и реагента, они получили карбоксилсодержащий полимер из отходов вулканизованного каучука. По сравнению с исходным эластомером такие регенерированные продукты обладают повышенной устойчивостью к набуханию в маслах и углеводородах, а также к старению. Обработку каучука проводили в специальном пластикаторе (регенерационный аппарат непрерывного действия). [c.190]

Другой тип каталитической системы позволяет получать р-окси-алкиловые эфиры малеиновой кислоты взаимодействием высших а-олефинов, малеинового ангидрида и перекиси карбамида [c.311]

Очень эффективны также алкенилянтарные кислоты (и их производные), получаемые взаимодействием малеинового ангидрида с олефинами и последующим гидролизом образующегося алкенилянтарного ангидрида [c.332]

Другими словами, присоединение малеинового ангидрида происходит по одному из а-углеродных атомов олефина. При этом двойная связь перемещается [3]. Полнота взаимодействия малеинового ангидрида с олефинами в значительной степени определяется структурными особенностями отдельных изомеров и, в частности, положением двойной связи. Исследуя взаимодействие димеров изобутилена с малеиновым ангидридом, Альдер и Зель [4 ] [c.90]

Для отверждения ПВА клеев для бумаги и других целей предлагаетс я использовать также другие кислотные отвердители, например, борную кислоту (17—50 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВС, содержащегося в дисперсии), соли азотной кислоты в сочетании с самой азотной кислотой и параформальдегидом, нитрат хрома, хлорид алюминия, соли надсерной кислоты в сочетании с олефинами, адипиновую кислоту с уксусным ангидридом, продукт взаимодействия малеинового ангидрида с канифолью и др. Оптимальное количество хлорида алюминия — 8 % (в виде 35 %-ного водного раствора), а нитрата хрома — 7 % в виде 70 %-ного раствора. [c.84]

Олефины вступают во взаимодействие с малеиновым ангидридом даже в том случае, если они не содержат сопряженных двойных связей. [c.130]

Хотя высшие карбоновые кислоты и их мыла могут при определенных условиях оказывать сильное корродирующее действие, многие из них при применении в нейтральном масле при обычных температурах являются эффективными ингибиторами ржавления. Особенно эффективны алкенилянтарные кислоты, получаемые при взаимодействии олефина ( ja—С24) с малеиновым ангидридом. Низшие сложные эфиры этих соединений, их соли с аминами, а также производные замещенных амидов также эффективны как ингибиторы ржавления [15]. [c.180]

Интерпретация полос поглощения изомеров полибутадиена была проведена по результатам исследований низкомолекулярных олефинов идентичной структуры. Эта работа была выполнена еще до того, как научились получать чистые стереоизомеры. Часть полученных данных была подтверждена, а часть — пересмотрена в ходе последующих исследований поляризованных спектров, спектров дейтерированных п гидрированных полибутадиенов, продуктов взаимодействия бутадиенов с ангидридом малеиновой кислоты, а также спектральных изменений, связанных с изомеризацией [122, 534]. [c.349]

Методами ИКС и ЯМР исследовано химическое строение низкомолекулярных алкенилянтарньгх ангидридов, образующихся в реакции взаимодействия а-олефинов с малеиновым ангидридом. Идентифицированы три изомера, отличающиеся взаимным положением двойной связи и сукцинангидридной группы. Идентификация изомеров АЯА является спектроскопиггеским подтверждением механизма реакции а-олефинов с малеиновым ангидридом, согласно которому происходит миграция двойной связи алкена и перемещение аллильного атома во- [c.46]

Исходя из работ Алдера [324] по исследованию взаимодействия мономерных олефинов с малеиновым ангидридом, Фармер [325] предложил аналогичный механизм реакции для каучука, по которому ангидрид [c.184]

Среди азотсодержащих присадок эффективны сукцинимиды. Использование сукцинимидных присадок для повышения качества смазочных масел описано в гл. III особое внимание эти присадки привлекают в связи с их высокими защитными свойствами, что важно для рабоче-консервационных масел. Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их олигомеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных днтарного ангидрида различными аминами. [c.185]

Синтетические соли типа мыл. Наиболее целесообразно было бы использовать в качестве сырья для производства синтетических мыл для загущения нефтяных масел неносредственно сами масла. Окислению нефтяных фракций и парафина для получения жирных кислот был посвящен большей объем исследований во время второй мировой войны — ког а нехв тало жирового сырья. Однако получаемые продукты обычно слишком неоднородны и их трудно разделять [154, 160, 196]. Менее прямым, но допускающим более точное управление процессом является получение из масел олефинов, например продуктов крекинга параф ина или тетрапропилена, которые, взаимодействуя с окисью углерода и метанолом [2191 или с малеиновым ангидридом [231], образуют жирные кислоты, пригодные для приготовления загустителей. Альдегиды и спирты, получаемые из неф-тяных олефинов взаимодействием с окисью углерода, при сплавлении со щелочью при 204—260 °С также образуют загустители типа мыл [14,, 214]. [c.140]

Есть, однако, в литературе ряд примеров, пе согласующихся с этим принципом. Уже упоминалось (стр. 536) аномально высокая активность енаминов [432, 433], эфиров енолов [430, 431] и простых олефинов по отношению к а,р-ненасыщенным альдегидам и кетонам и отдельным о-хинонам. Сюда можно присоединить реакции дегидроиндиго [632], замещенных тетрациклонов [633] и гексахлорциклопентадиена [631]. Дегидроиндиго соединяется с олефинами подобно стиролу, образуя красители индиго ис-ряда со структурой аддуктов Дильса — Альдера. Формальная аналогия с реакцией Дильса — Альдера ослабляется, однако, тем, что не обнаруживается никакого взаимодействия с малеиновым ангидридом [c.567]

Аналогичные конденсации. Малеиновый ангидрид вступает в реакции с различными олефинами, однако гидроароматический цикл при этом не образуется. При взаимодействии пропилена с малеиновым ангидридом при температуре 220—230° и давлении 110 атм получается аллилянтарный ангидрид [c.607]

Пример взаимодействий, затрагивающих непосредственно реакционные центры мономеров,— образование комплекса между ионом А + и олефином или диеном. Как правило, в результате активность непредельного углеводорода в реакциях радикального присоединения возрастает. Так, при С. этилена с винилхлоридом Г1= =0 ,3, гг=2,0 в растворе углеводорода и Г1=1,2, Г2=0 в водном растворе AgNOз. Образование я-комплексов радикалов с ароматическими соединениями, по-видимо-му, также можно отнести к обсуждаемому типу взаимодействий. Считается, что именно этой причиной обусловлены изменения в составе сополимеров малеинового ангидрида при введении добавок ароматических соединений. [c.227]

Подобно хинонам, норборнадиен можно рассматривать в качестве лиганда, относящегося в циклогексадиенам-1,4. Наличие метиленового мостика между атомами углерода С1 и С4 (см. рис. 33, I) предотвращает перегруппировку двойных связей, которые вследствие их параллельной конфигурации могут перекрываться со свободными орбиталями металла. Однако такое взаимодействие двойных связей возможно, что видно из рассмотрения рис. 33, II, где представлен разрез молекулы норборна-диена. Это согласуется с химическими свойствами олефина и также с результатами исследования ИК-спектров. Например, нор-СуНв неожиданно вступает в реакцию Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом [406], характерную для сопряженных диолефинов. Кроме того, двойные связи норборнадиена не вза- [c.92]

По мнению некоторых исследователей [170], образование чередующихся сополимеров обусловлено снижением электронной плотности на двойной связи олефина и на радикале за счет взаимодействия с ангидридной группой, т. е. чередование связано с полярным эффектом между мономером и )адикалом, проявляющимся на стадии роста. Предполагают 171], что при сополийеризации малеинового ангидрида с винильными мономерами (стирол) происходит перенос электрона от растущего полярного радикала к малеиновому ангидриду (акцептор) и стиролу (донор). Остается открытым вопрос возникает ли вначале комплекс между сомономерами или же возможно образование комплекса с полимерным радикалом [164, 172]. С другой стороны, высказывались предположения, что образование чередующихся сополимеров обусловлено гомополимеризацией промежуточного комплекса с переносом заряда, образующегося между сомономерами. Анализ литературных данных свидетельствует, что с увеличением разницы между значениями величин е (схема О—е) для пары сомономеров происходит следующее изменение механизма образования чередующихся сополимеров механизм [170]- [c.306]

Исследуя взаимодействие димеров и тримеров изобутилена с малеиновым ангидридом, Альдер и Зёлль" установили, что направление и результат реакции зависят от положения двойной связи в олефине. Так, из двух изомеров диизобутилена СНз СН, [c.84]

Исследованиями К. Альдера и Г. Зелля [317] показано, что скорость алкилирования малеинового ангидрида в значительной мере определяется структурой исходного олефина. Соединения с сильно экранированной двойной связью алкилируют очень слабо или совсем не вступают во взаимодействие с малеиновым ангидридом. Легче всего в указанную реакцию вовлекаются а-олефины типа РК]С = СНг. Получаемые ангидриды алкенилянтарпых [c.160]

При взаимодействии К1(СКВп- )4 с такими активированными олефинами, как тетрацианэтилен, малеиновый ангидрид, фумаронитрил, образуются К1(СКВи-<)зЬ] [516]. Более слабые акцепторы электронов — этилен, дифенил-ацетилен, азобензол — не замещают изонитрил. Тетрацианэтилен вытесняет изонитрил из комплексов родия [63] [c.195]

Радикалы триарилметила взаимодействуют также с такими соединениями, как кислород (раздел 37,а), окислы азота, гало1вды, сера и т. д., бистро реагирующими с более реакционноспособныын радикалами. Они pearupyjoT, но довольно медленно и с ненасыщенными молекулами, например с хинонами, малеиновым ангидридом и другими олефинами [301, 3021. [c.420]