Дибромкарбен

Дибромкарбен и другие карбены [c.81]

Скелл (1956) установил, что реакция присоединения карбенов является стереоспецифической. Например, дибромкарбен с цис-бутеном-2 образует г ис-1,1-дибром-2,3-диметилциклопропан, а с транс-бутепом-2— соответствующее гранс-циклопропановое соединение [c.16]

Полученный таким путем дибромкарбен присоединяется к цис- и транс-бут ву-2 с образованием в каждом случае единственного продукта. Галоидпроизводные были восстановлены натрием в спирте до соответствующих цис- и транс- [c.273]

По недавно описанному способу (1961) дихлоркарбен для присоединения к дигидрофурану получают из этилового эфира трихлоруксусной кислоты и метилата натрия, причем выход 2-окса-7,7-дихлорнорка-рана составляет 68—75% (Пархэм). Дибромкарбен может быть получен с высоким выходом в отсутствие оснований путем разложения фениЛ (трибромметил)-ртути в кипящем бензоле (Сейферт, 1962). Если суспензию этого реагента в бензоле, содержащем избыток циклогексе- а, нагревать в течение 2 ч, то исходное вещество растворяется и выпадает осадок бромистой фенилртути после фракционирования фильт- [c.17]

Реакция дихлор- и дибромкарбенов с 2,5-дигидрофураном привела к образованию продукта внедрения наряду с нормальным аддуктом [82а]. При этом, если дихлоркарбен получался из этилового эфира трихлоруксусной кислоты и метилата натрия, то отношение 6,6-дихлор-З-оксабицикло- [3,1,0]-гексана (ХУа) к 2-дихлор-метил-2,5-дигидрофурану (ХУб) составляло 1,88, а при использовании в качестве источника карбена трихлорацетата натрия это отношение равнялось 1,12. [c.189]

В качестве другого продукта реакции, также образующегося со значительным выходом, был получен циклогексилбромид (22%), что может дать ключ к установлению механизма (радикальный ) этого необычного внедрения. Этот же реагент привел к высокому выходу продуктов внедрения дихлор- и дибромкарбенов в связи 81—И и Ое—И в различных силанах и германах [84а]. [c.190]

Внедрение дихлоркарбена по С—Н-связям простых линейных эфиров, например диизопропилового эфира [305], или циклических эфиров, например тетрагидрофурана [306], дает низкие выходы продуктов внедрения (5—18%). Дибромкарбен внедряется в диизопропиловын эфир, образуя изопропнл (2-ди-бромметилизопропиловый) эфир с выходом 43% [309]. [c.115]

Дихлор- и дибромциклопропилметанолы образуются также прн реакции линалоола с дихлор- или дибромкарбенами с выходами соответственно 89 и 93 /о [498]. Первичные спирты, например гераниол, дают продукты циклопропаиирования с очень низкими выходами. [c.160]

Сообщалось о синтезе даже [5] метациклофана (схема уравнений 254) [211]. При синтезе мостиковых бициклопропенилов диен (199) был введен в реакцию с дибромкарбеном для построения двух циклопропановых колец. Очевидно, что первоначально проходит 1,4-циклоприсоединение дибромкарбена последующие стадии приводят к синтезу [5] метациклофана Выход продукта составляет 5%. [c.438]

Дибромкарбен, генерированный в условиях межфазного катали-aia, присоединяется к ДВС с образованием 2, 2-дибром-1-винил-тиоциклопропана с выходом 30% [426]. [c.148]

В случае дибромкарбепа [89, 90] и дихлоркарбена [90] результаты таких определений вполне сопоставимы с относительными скоростями реакции с другими электрофильными реагентами, например с бромом [91] и надкислотами [92] (табл. 2). Совершенно иная картина наблюдается при атаке трихлорметильных радикалов [93. Далее, дибромкарбен, по-видимому, менее селективен, чем дихлоркарбен, что согласуется с рядом относительной стабильности дигалокарбенов, установленным ранее (разд. I, А, 1, а). [c.192]

Хартцлер [147] получил алленкарбен 93, который можно стабилизировать, подобно дибромкарбенам, циклогексаном или стиролом с образованием интересных этаналленов 94. Их структура была доказана окислением и галогенированием [c.647]

Взаимодействие пиррола с дихлоркарбеном [153, 154] сопровождается расширением цикла с образованием 3-галогенпириди-нов [уравнение (62)1. Таким образом, ниррол по своему поведению напоминает инден (ср. разд. I, Б, 2, в), а не вторичные амины. Некоторые замеш,енные индолы [155, 156] присоединяют дихлоркарбен и дибромкарбен с образованием индоленинов (LXIV) вместо расширения цикла (или наряду с ним) [уравнение (63)]. [c.212]

Неницеску с сотр. [44] доказал возможность существования метильного карбоний-иона, показав, что бромметил в присутствии сухого бромистого алюминия как катализатора отнимает от циклогексана гидрид-ион с образованием 4% метана. Однако значительно больший объем работ с первичными ионами был проведен при изучении реакций и свойств н-пропильного иона, получаемого диазотированием -пропиламинперхло-рата [45—47] или взаимодействием к-пропанола с дибромкарбеном, образующимся при действии сильного основания на бромоформ [48]. [c.238]

Дихлор- и дибромкарбен реагируют с дифенилацетиленом с образованием цикло-пропенона при обработке реакционной смеси бикарбонатом натрия [273] [c.402]

Метод Дёринга циклические аллены. В 1958 г. Дёринг [141] обнаружил, что дибромкарбен присоединяется к олефинам с образованием гел1-дибромциклопропанов. Если последние дегалогенировать амальгамой щелочного металла или, лучше, метиллитием [142, 143], то наблюдается образование аллена [c.645]

Ранние попытки генерирования дибромкарбена в условиях межфазного катализа фактически подобны попыткам получения дихлоркарбена, К сожалению, и время и избыток бромоформа, требуемые для циклопропанирования олефинов, были нежелательно высоки [1]. Учитывая высокую кинетическую кислотность бромоформа, можно было ожидать, что эти реакции будут простыми, но, очевидно, дибромкарбен гидролизовался быстрее, чем дихлоркарбен [2]. Высокая стоимость бромоформа и желание уменьшить время проведения реакции привели к некоторым изменениям метода генерирования дибромкарбена. Например, добавление небольших количеств низших спиртов (этанола или к-бутанола) способствовало увеличению скорости реакции и повышению выхода аддуктов олефин — дибромкарбен на Ю 30% 13]. Предположили, что спирт специфически сольватирует трибромметильный анион, препятствуя его разложению. [c.81]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.245 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.16 , c.17 , c.348 , c.500 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.245 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.37 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.40 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.37 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.607 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.305 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.406 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.16 , c.17 , c.340 , c.488 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.351 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология