Гиперконъюгация на стабильность двойных связей

В тех случаях, когда отсутствует решающее влияние активирующей группы, направление реакции отщепления зависит в большей степени от стабильности образовавшейся двойной связи, чем от первичной атаки структуры. Поэтому при дегидрогалоидировании чаще всего образуется тот олефин, в котором возможна максимальная гиперконъюгация, т. е., согласно правилу Зайцева, наиболее замещенный (а) [c.280]

Особое практическое значение имеет гипер конъюгация заместителей R с возникающей двойной связью. Она определяет конкурентоспособность различных водородных атомов и направление а-элимини-рования. С этой точки зрения активированный комплекс в реакциях Е1 тем стабильнее, чем большее число а-С—Н-связей принимает участие в гиперконъюгации. Рассмотрим это на примере конкретного иона карбония, для которого возможно несколько параллельных на- [c.299]

При превращении иона карбония по схеме Е1 возникает алкен, принадлежащий к классу л-оснований и, следовательно, способный вновь присоединить протон. При этом протон может присоединиться к любому из двух sp -атомов углерода, стоящих у двойной связи. Из этих двух путей преобладает тот, который приводит к возникновению более стабильного иона карбония. В более простых и с практической точки зрения более важных случаях стабильность иона карбония определяется в первую очередь гиперконъюгацией. [c.302]

Это можно было бы истолковать как проявление энергии гиперконъюгации между алкильными группами и двойной связью, но полученные Россини результаты показывают, что аналогичное увеличение стабильности наблюдалось и в ряду парафинов [c.118]

Поскольку образование ст-комплекса требует локализации двух из шести я-электронов бензола, стабильность ароматического секстета будет препятствовать реакции. По этой причине сам бензол реагирует медленнее с электрофилами, чем этен. Тем не менее о-комплексы, подобно другим карбониевым ионам, но в силу еще более веских причин, могут стабилизироваться путем потери протона. Если даже гиперконъюгация алкильных заместителей с образующейся двойной связью способна вызвать отщепление протона и образование алкена по реакции Ei, то несравненно более легко будет происходить превращение остаточной делокализации электронов ст-комплекса в гораздо более интенсивную и симметричную я-электронную делокализацию ароматического кольца. Следовательно, последней стадией ароматической iS -реакции будет отщепление протона вместе с анионным остатком реагента или другим основанием, имеющимся в реакционной смеси. В нитрующей смеси таковым может служить молекула воды или, что более вероятно, бисульфат-анион [c.227]

Исключительное б-присоединение к исходному винилакриловому эфиру можно объяснить тем, что один из прототропных таутомеров б-аддукта стабилизуется благодаря сопряжению между олефиновой двойной связью и концевой карбоксильной группой, в то время как в случае р-аддукта такая стабилизация невозможна. Однако при введении б-метильного заместителя, как в сорбиновых эфирах, возникающая гиперконъюгация метильной группы с б,7-олефиновой двойной связью р-аддукта придает последнему некоторую стабильность, вследствие чего в равновесном продукте находится заметное количество р-аддукта. Этого не наблюдается при введении, помимо 6-, также а- или р-метильных заместителей, которые еще более стабилизуют устойчивую форму б-аддукта за счет гинерконъюгации а- или р-метильных групп с а,р-олефиновой связью. С другой стороны, при наличии одновременна [c.841]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология