Связь стабильность

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Чтобы установить, в какой степени стабильность эмульсии (против флокуляции) может быть объяснена отталкиванием двойного слоя, необходимо определить параметры г , к, у1 и г, а также связать стабильность с кривыми потенциальной энергии. [c.100]

В последнее время широкое распространение получают методы так называемых спиновых меток и спиновых ловушек . Первый из них заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо другой связью стабильный радикал так, чтобы свободная валентность оказалась незатронутой. Особенно широко для этого используются азо- [c.249]

Метод спиновых меток заключается в том, что к непарамагнитной молекуле прикрепляется ковалентной, гидрофобной или какой-либо иной связью стабильный радикал так, чтобы его свободная валентность осталась незатронутой. Особенно широко для этого используются азотнокислые радикалы К1-(К2)М-0 различного строения [37]. В зависимости от природы связи метки с исходной молекулой, геометрии окружения и других причин группа >N0 может быть жестко закрепленной (тогда СТС будет анизотропной), движение этой группы может быть заторможенным или свободным. Характер движения отчетливо проявляется в форме спектра и служит важным источником информации об исходной молекуле. [c.285]

Строение, природа связей, стабильность 244 [c.6]

Кроме того, легкость разрыва связи непосредственно связана с устойчивостью (стабильностью) образующихся частиц — катиона и аниона. Чем стабильней образующиеся ионы, тем больше вероятность гетеролитического разрыва связи. Стабильность образующегося аниона галогена тем выше, чем больше его поляризуемость. Наиболее стабилен иодид-ион и наименее — фторид-ион. Отрицательный заряд в иодид-ионе делокализуется в значительно большем объеме, чем во фторид-ионе. Поэтому по легкости гетеролитического разрыва связи галогенопроизводные располагаются в ряд С—I > С—Вг > С — С1>С —Р. [c.141]

В основном реакционная способность мономера в реакции сополимеризации зависит от полярности двойной связи, стабильности свободного радикала, образующегося при присоединении этого мономера к растущей цепи, и от пространственных затруднений в переходном состоянии. Стирол имеет высокую электронную плотность при двойной связи, на что указывает значение параметра е, равное —0,80. Бензильный радикал сильно стабилизован в результате сопряжения с фенильным кольцом. Присоединению стирола [c.282]

Сравнительная легкость смещения окраски в видимой части спектра при нагревании полиметакрилонитрила, а также то, что подобная же по внешним признакам реакция может быть инициирована действием на полиметакрилонитрил щелочей, приводит к выводу, что этот процесс не является свободнорадикальным и имеет, вероятно, ионную природу. При присоединении каждой последующей двойной связи к системе сопряженных связей стабильность всей структуры увеличивается. Эта реакция, таким образом, может быть изображена уравнением [c.69]

Скорость реакции оксосинтеза линейно зависит от парциального давления водорода. Давление окиси углерода сказывается на скорости процесса лишь до определенного предела, с чем связана стабильность карбонила при температуре реакции. [c.352]

Онипште механизм разряда кислородно-водородного топливного элемента. С чем связана стабильность его разрядной характеристики [c.299]

Если, например, потенциальная кривая (см. рис. 65) для ионной молекулы А "В лежит немного выше потенциальной кривой для атомной молекулы А В, то, как это следует из квантовой механики, возможность перехода в ионное состояние значительно повышает стабильность атомной молекулы, т. е. упрочняет связь . Если, наоборот, ионная связь стабильнее, чем атомная, то возможность перехода молекулы в атомное состояние также будет способствовать ее упрочению. Долю, которую ионное состояние [c.324]

Существование двух почти концентрических слоев вокруг растворенных ионов подтверждено исследованиями Кришна-на и Фридмана [696] изменения энтропии, сопровождающего переход электролита из НгО в DaO. Во внешнем слое преобладает ориентационное влияние электрического поля ионов на молекулы растворителя (первичная гидратация). Ориентационное влияние иона во втором слое почти незаметно, и преобладает разупорядочивающее влияние, приводящее к уменьшению обусловленной водородными связями стабильности. (вторичная гидратация). Первичная гидратация уменьшается в группе щелочных металлов при переходе ог иона Li+ к иону s+ и в группе галогенид-ионов при переходе от иона F- к иону I . В этих исследованиях предполагали, что эффект разрушения структуры при сравнимых условиях в D2O примерно на 5% выше, чем в Н2О. [c.576]

Полагают, что в этом случае эффективная поперечная связь, стабильная при 200 °С, образуется между двумя углеродными атомами после потери аллильных галогенов. [c.244]

Многие керамические материалы могут использоваться в качестве связующих, стабильных при высоких температурах. Однако, чтобы твердая смазочная пленка была высококачественной, необходимо учитывать возможность сочетания связующего и базового металла. [c.249]

Стабильность вулканизатов, полученных с использованием теплостойких полимеров (полисилоксанов, фторсодержащих эластомеров) в значительной степени зависит от структуры поперечных связей. Стабильность поперечных связей должна быть ие ниже, чем стабильность главных молекулярных цепей. [c.350]

Очень важную роль играет степень очистки гидролизатов растительного сырья [39]. Поскольку с чистотой раствора непосредственно связана стабильность работы катализатора, а очистка является весьма дорогостоящим процессом, оптимум должен определяться по экономическому критерию. Для гидролизатов, получаемых с применением концентрированных кислот, т. е. сравнительно мало загрязненных продуктами распада углеводов, достаточной считается очистка адсорбентом (активированный уголь, коллакти-вит) и анионитами. При этом катализатор совершает в среднем 3 цикла, прежде чем выводится на регенерацию. Влияние степени очистки сырья на гидрогенолиз со стационарным катализатором пока не исследовалось, хотя для стационарного катализатора чистота сырья еще более важна, чем для суспендированного. [c.127]

На рис. 4.37 показано влияние прямых замасливателей на стабильность tgo для стеклопластиков на фенольных связующих. Стабильность диэлектрических характеристик при применении армирующих материалов с эффективными прямыми замасливате-лями повышается также за счет уменьшения в этом случае диффузионной проницаемости стеклопластика. Для намоточного стеклопластика на основе волокна с замасливателем парафиновая эмульсия и связующего с ЭДТ-10 коэффициент диффузии воды D= =0,57X10 см /с и предельное водопоглощение Q=2,2% в случае замасливателя № 652 D=0,23-10 см /с и Q , = l,8% [84]. [c.236]

Бисвас и Хейдон получили двумерные релаксационные кривые предела текучести пленки методом Тачибана и Инокучи (1953) и выразили их в форме реологической модели Максвелла — Войгта, определив таким образом цифровые данные для коэффициентов эластичного сдвига и вязкости. В действительности они нашли, что эти две величины тесно связаны. Это объясняется образованием молекулами протеина сетчатых структур. Каждый из двух параметров может быть рассмотрен при анализе связи стабильности с коалесценцией (табл. П.1). [c.111]

Можно понять доминирующее влияние Н-связи, если обратиться к вопросу об энергии межмолекулярного взаимодействия. Теплота сублимации большинства органических кристаллов определяется ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями с энергией порядка нескольких сотен калорий на один атом углерода. При возникновении Н-связи стабильность молекулярного кристалла может возрасти на несколько килокалорий на моль просто в результате такой ориентации молекул, при которой происходит сближение групп, образующих Н-связь. Поскольку этот выигрыш достигается не за счет энергии ван-дер-ваальсовых взаимодействий, есть все основания считать, что природа предпочитает именно такое, энергетически выгодное расположение. Приведенные в табл. 74 данные о теплоте сублимации и температурах плавления некоторых молекулярных кристаллов служат этому наглядной иллюстрацией. Убедительными являются и установленные Дейвисом и сотрудниками [480] соотношения между числом углеродных атомов и теплотой сублимации в гомологических рядах алифатических амидов. Как отмечалось в разд. 7.5.1, эти соотношения могут быть представлены в виде линейных зависимостей, которые показывают, что при последовательном увеличении числа атомов углерода теплота сублимации возрастает каждый раз на одинаковую величину при отсутствии заметных изменений в постоянном члене. Очевидная интерпретация этого факта состоит в том, что постоянный [c.218]

Франклин. Ион Hj является интересным соединением, но я не смогу, пожалуй, много рассказать о нем. Если реакция между ионом СН и молекулой СН4 действительно экзотермична, что представляется весьма вероятным, то прочность связи С — Н в СНЕ должна быть по крайней мере такой же, как в самом метане, т. е. 102 ккал1моль. Частица с такими связями стабильна. Если бы ион СН5 находился в области, где отсутствуют электроны и другие источники отрицательных зарядов, то он существовал бы вечно ион СН5 не является промежуточным ионом в том смысле, что он не распадается спонтанно. [c.324]

Результаты, полученные при статических и динамических испытаниях, обобщены в обзорах Меррилла [182] и Райса с сотр. [10]. Они показали, что твердые смазочные пленки с полимерными связующими стабильны к дозам облучения до 10 — 10 2 эрг/г углерода. Слабым звеном, по-видимому, являются связующие. Чистые фенольные смолы разрушаются при дозах облучения порядка 10 эрг/г углерода, а эпоксидные смолы — прн 10" эрг/г. Из рассмотренных в этих обзорах работ особенно интересны исследования смол, выполненные Лавиком [67]. Даниэль [183] указывает, что у-излучение уменьшает срок службы смазочных покрытий с полимерными связующими в колебательном сферическом подшипнике при дозе 0,42-10 ° эрг/г углерода на одну треть. [c.268]

Фильтр нижних частот 5 выполнен по четырехконтурной схеме с внутренними емкостными связями. Стабильность работы фильтра и добротность контуров достигаются применением ферритовых сердечников и слюдяных конденсаторов, причем вся схема фильтра закрыта металлическим экраном. [c.302]

Ионы IO4 отличаются от ионов С1 не только размерами, но и наличием атомов кислорода, способных образовывать с молекулами воды водородные связи. Паркер [99] обнаружил водородные связи между ионами С1 и и молекулами этанола. Можно полагать, что указанные ионы образуют водородные связи и с молекулами воды благодаря присутствию в последних ОН-групп. Атомы кислорода в ионах IO4 повышают возможность образования водородных связей, тем более что эффект отталкивания отрицательного заряда, видимо, меньше у границы атомов кислорода. Комплексы, образованные водородными связями, стабильнее образованных в результате обычной гидратации. Если же принять, что в смеси растворителей ионы Li+ с высокой поверхностной напряженностью поля сольватируются молеку- [c.367]

Ацетальная связь более стабильна, чем полуацетальная. Ее гидролиз протекает только в присутствии кислотных катализаторов. (В организме роль катализаторов выполняют ферменты.) Ацетальная связь стабильна к действию щелочей. Ни один из окисляющих агентов, которые действуют на полуацетальное звено (потенциальную альдегидную группу),— реактивы Фелинга, Тоуллена или Бенедикта,— не оказывают никакого эффекта на аце-тальный кислородный мостик, поскольку эти реагенты являются сильно основными растворами. [c.276]

Заготовки изделий из ориентированных стекловолокнитов получают в одну или две стадии. Согласно первой схеме, связующее наносят на стеклянное волокно по мере укладки заготовки изделия в форме или на оправке. В этом случае применяют жидкие связующие (полиэфирные, эпоксидные). Собранная заготовка формуется при низких давлениях (от контактного до 10 кгс/см ) при комнатной или повышенной температуре. Преимуществами этого метода является возможность использования простой оснастки при изготовлении изделий контактным методом и возможность создания крупногабаритных и сложных замкнутых конструкций (корпуса РДТТ с днищами и др.), что исключает необходимость соединения отдельных элементов при сборке. К недостаткам метода относится трудность обеспечения равномерного распределения связующего, стабильности физико-механических и других свойств [c.136]