Магнийорганические с эпоксидами

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ОКИСЯМИ (ЭПОКСИДАМИ) И ПЕРЕКИСЯМИ [c.311]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

В некоторых случаях происходят также круговые электрюнные переходы по четырехчленному циклу. В первую очередь отметим случай ортомуравьиных эфиров и эпоксидов, которые образуют с магнийорганическими соединениями комплексы, разлагающиеся лишь при нагревании (з, и). [c.339]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Одной из наиболее интересных проблем в области магнийорганических соединений является зависимосвь их реакционной способности от среды. В нашей лаборатории количественно изус чены эффекты растворителей в реакциях магнийорганических соединений с кетонами и ацетиленовыми соединениями В некоторых случаях было достигнуто количественное разделение эффектов специфической и неспецифической сольватаций. Далее мы распространили наши исследования на, реакции с эпоксидами. [c.217]

При этом, по-видимому, равновесия образования координационных комплексов между диэтилмагнием и эпоксидом сильно сдвинуты влево, т.е. (К]-/мон/ + Кз/дим/) <[С I, а реакционная способность димеров заметно превышает реакционную способность мономеров (К 2 2 11 1 Последний вывод является, на наш взгляд, особенно интересным. Возможно, что и в случав других реакций с участием магнийорганических соединений следует иметь в виду такую возможность. [c.225]

Цроведенные нами исследования кинетики реакции диэтил-нагния с З-фенил-1,2-эпоксипропаном в разных средах расширили и уточнили цредставления о протекании реакции мехду симметрическими магнийорганИческими соединениями и эпоксидами. [c.232]

В первой, быстрой стадии реакции происходит координация эпоксида с магнийорганическии соединенней и н теснение молекулы растворителя. Равновесие образования координационного комплекса сдвинуто в сторону исходных веществ. Положение равновесия, а тен самым и скорость реакции существенно завиоят от сольватационной способности растворителя. В силь-нодонорных растворителях скорость реакции падает практически до нуля. [c.232]

Во второй стадии реакции комплекс эпоксида реагирует со второй молекулой магнийорганического соединения с образованием адкоголята. [c.232]