Синтезы с участием магнийорганических соединений

СИНТЕЗЫ С УЧАСТИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.254]

Синтезы Гриньяра с участием магнийорганических соединений и диоксида углерода позволяют получать карбоновые кислоты с удлинением углеродной цепи на один углерод, например [c.666]

Различные синтезы с участием магнийорганических соединений описаны ранее (стр. 109, 210). [c.214]

Другие способы. Для получения ароматических альдегидов могут быть использованы различные способы, применяемые и для получения альдегидов жирного ряда окисление первичных спиртов, сухая перегонка кальциевых солей ароматической и муравьиной кислот, синтезы с участием магнийорганических соединений и др. [c.484]

Синтезы при участии магнийорганических соединений (Ф. С. Кип-пинг, 1908 г.) являются универсальными и широко применяются в заводской и лабораторной практике для получения самых разнообразных кремнийорганических соединений. Они могут осуществляться в две или одну стадию. [c.319]

Получены магнийорганические соединения почти всех классов органических веществ. Синтезы при участии магнийорганических соединений являются одним из важных препаративных методов в органической химии описано свыше 20 тысяч синтезов при помоши магнийорганических соединений. [c.339]

Другие способы. Для получения ароматических альдегидов могут быть использованы различные способы, применяемые и для получения альдегидов жирного ряда окисление первичных спиртов, синтезы с участием магнийорганических соединений и др. [c.384]

В синтезах, осуществляемых с реагентами Гриньяра, принимают одинаковое участие как простые, так и смешанные магнийорганические соединения. [c.214]

В условиях синтеза [21] магнийорганические соединения не реагируют с сульфоксидами, однако в более жестких условиях фенилмагнийбромид восстанавливает диметилсульфоксид, реакция сопровождается перегруппировкой с образованием метилбензил-сульфида и этилфенилсульфида [22]. По мнению авторов работы ]22], реакция идет с участием илида [c.49]

Второй путь — участие оптически активных реагентов — можно иллюстрировать синтезами, в которых в качестве восстановителя использовались пространственно затрудненные оптически активные магнийорганические соединения. Например, с участием оптически активного ментилмагнийбро-мида [c.124]

Комплексы металлов, имеющих незаполненные d- и /-оболочки, с л-акцепторньйии органическими лигандами. Интерес к органическим синтезам с участием координационных соединений переходных металлов, который особенно возрос в последнее десятилетие, объясняет повышенное внимание исследователей и к промежуточным частицам низковалентных комплексов металлов с электронодонорными лигандами (типа фосфинов, нитрилов и т. д.). Довольно часто каталитически активные низковалентные комплексы получают в реакционной среде восстановлением солей металлов с помощью алюминий- или магнийорганических соединений в присутствии лигандов-активаторов. Однако перспективным является и электрохимический синтез таких комплексов, который, несомненно, в будущем получит значительное распространение. [c.130]

Таким образом, магнийорганическш синтез, нолу-столетие которого было отмечено в 1950 г., получил огромный вклад в результате работ русских и в особенности советских химиков. К пятидесятилетию этого синтеза Академией наук СССР был издан трехтомный Справочник по магнийорганическим соединениям С. Т. Иоффе и А. П. Несмеянова, содержащий оиисание свыше тринадцати тысяч реакций с участием магнийорганйческих соединений. [c.125]

Вместе с тем теперь нельзя сказать о том, что органические соединения щелочных металлов не имели отношения к органическому синтезу на протяжении этого полустолетия. Оставаясь забытой областью в смысле их изучения, они тем не менее играли в ряде важных реакций такую же в сущности роль, какую исполняли смешанные магнийорганические пли цинкорганические соединения в реакциях Зайцева — Гриньяра. Здесь имеются в виду реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда, которые проходят в своих промежуточных звеньях с участием натрий-органических соединений. Разница заключается лишь в том, что участвующие в реакциях Зайцева — Гриньяра цинк- и магнийорганические соединения, хотя видимо п не всегда ощущаются, но всегда подразумеваются, тогда как участвующие в реакциях Вюрца — Фиттига — Фрейнда натрийорганические соединения до работ П.П. Шорыгина и американского химика Нефа никогда и пе подразумевались. [c.134]

Исследования русских и советских химиков и прежде всего П. П. Шорыгипа в области органических производных щелочных металлов существенно пополнили общие сведения в области теории металлоорганических соединений. Реакции И. П. Шорыгина с расщеплением простых эфиров привели Гриньяра к выводу, затем экспериментально подтвержденному (1914), о том, что и магнийорганические соединения приводят к расщеплению фенольных эфиров. Металлоорганическая интерпретация Шорыгиным реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда и соображения о таутомерии толуола и ксилолов послужили стимулом к дальнейшему изучению многих других ранее известных, а также новых реакций органического синтеза. Серьезные дополнения в этом направлении сделаны в обобщающих работах советского химика Г. В. Челинцева [45], который справедливо отвергает огромное число разноречивых гипотетических объяснений механизма реакций конденсации и выдвигает металлоорганическую интерпретацию образования при конденсациях новых связей С — С. К числу таких конденсаций, природа которых характеризуется участием в реакциях металлоорганических соединений, Г. В. Челинцев относит, кроме реакций Вюрца — Фиттига — Фрейнда, Зайцева — Гриньяра и Шорыгина, все многочисленные внутримолекулярные и бимолекулярные превращения, сопровождающиеся образованием новых [c.149]

Благодаря меньшей реакционной способности по сравнению с другими щелочноорганическими соединениями литийорганические соединения более удобны в работе. Они более реакционноспособны по сравнению с реактивами Гриньяра и могут быть использованы тогда, когда магнийорганические в реакцию не вступают, например в синтезе пространственно затрудненных углеводородов и их производных. Однако высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду и влаге воздуха затрудняет их практическое применение, так как реакции с их участием необходимо вести в атмосфере инертного газа (аргон, очищенный от кислорода азот). [c.208]

В дальнейшем галоидные алкилы стали играть большую роль в цинк- и магнийорганических синтезах, в синтезах кислород- и азотсодержащих соединений, в получении непредельных и алициклических углеводородов. Трудно назвать такую отрасль классического органического синтеза, в которой химики обходились без участия галоидных алкилов или дигалоидзамещен-ных углеводородов. Но, кроме этого, продукты галогенирования углеводородов стали иметь и самостоятельное значение как растворители, хладоагенты, ядохимикаты и т. д. Все это вместе взятое и послужило поводом к разработке лабораторных и промышленных методов синтеза галоидных соединений, причем прежде всего на основе самых доступных нефтяных углеводородов и природных газов. [c.367]

Помимо специальных приложений, например уравнение (73), синтез гомоаллильных спиртов из аллилгалогенидов является одним из основных направлений использования одностадийного варианта Барбье реакции Гриньяра [74]. Представляют также интерес интенсивно исследуемые в последнее время аналогичные одностадийные реакции с применением других металлов (Ы, Са, 2п). Прекрасные выходы получаются по реакции Реформатского с использованием техники непрерывного потока синтезе рацемического артемизиевого спирта стадийные реакции с участием лития часто выигрывают по сравнению с соответствующими синтезами Гриньяра [76]. Общими достоинствами литийорганических соединений по сравнению с магнийорганическими являются большая способность вступать в реакцию с затрудненными карбонильными соединениями [схема (75)], лучшее соотношение продуктов присоединения и восстановления и меньшая тенденция к сопряженному присоединению к 2-енонам [77]. Ацетиленид лития, обычно стабилизованный в виде комплекса с 1,2-диаминоэтаном, и другие алкинилиды лития часто дают возможность получать прекрасные выходы а- и р-ал-киновых спиртов по сравнению с натриевыми солями по реакциям с карбонильными соединениями и оксиранами соответственно [78]. [c.45]

При помощи магнийорганического синтеза с участием диацетилена можно получать также диацетиленовые соединения свинца [465]. Конденсацией комплекса Иоцича диацетилена с трифе-нилиодоловом был синтезирован с выходом 35% 1,4-бмс-(трифенил-олово)диацетилен — кристаллическое вещество с т. пл. 245° С [563]i [c.247]

Напишите схемы главных и побочных реакций при проведении магнийорганического синтеза с участием следующих пар соединений а) 2-магнийиодбутан и уксусный альдегид б) фенилмагнийбромид и бензальдегид в) изобутилмагнийбромид и бензофенон г) изопропилмагнийбромид и 2,2-диметилбутанон-З [c.168]

С. Н. Реформатского) прибегнуть к старому способу ведения реакций по Зайцеву, т. е. действовать на порошок магния, правда в эфирной среде, смесью основных реакционных веш,еств — кетоном или другим исходным оксо-соединением и галоидным алкилом. Собственно говоря, таким же способом и был произведен первый магнийорганический синтез А. Е. Арбузова с участием иодистого аллила. Результаты работ Яворского и Гришкевич-Трохимовского были исключительно благоприятными. Выходы продуктов синтеза достигали 99%, иногда с десятыми, т. е. являлись почти теоретическими. [c.65]