Галоиды действие их на третичные спирты

Попытки получить галоидированные третичные спирты при действии цинкорганических соединений на хлорангидриды галоидированных кислот хотя и проводились многими авторами [159—162], однако оказались неудачными галоид реагирует с цинкдиалкилами и замещается на алкильную группу. [c.57]

При действии неорганических хлорангидридов на третичные и вторичные спирты происходит в основном обмен гидроксила на галоид [c.105]

Химические свойства. Являясь по строению спиртами, по характеру третичными спиртами, Ф. обладают все же кислотным характером, образуют со ш,елочами феноляты, подобные алкоголятам жирного ряда. На воздухе постепенно окисляются, причем краснеют или темнеют (особенно легко окисляются в щелочном растворе многоатомные Ф.). Чрезвычайно склонны к реакциям замещения галоидами, сульфо- или нитрогруппой, причем способность к этим реакциям также сильнее выражена у многоатомных Ф. Гидроксильная группа лишь с трудом замещается галоидом. При действии галоида на Ф. образуются галоидные [c.233]

Прямых способов замещения водорода в предельных углеводоро-, дах водным остатком не выработано, и замещение это достигается косвенным путем, переходя через галоидопроизводные. Некоторые галоидопроизводные меняют свой галоид уже при настаивании при обыкновенной температуре с водой. Таковы галоидопроизводные, содержащие 4-руппу СХ, превращающиеся при этом в третичные спирты. Галоидопроизводные, содержащие группы СНХ или HgX и отвечающие вторичным и первичным спиртам, реагируют труднее. Требуется действие. щелочи или же, как чаще поступают, переводят их предварштельно -В уксусные эфиры [c.96]

Вещество Т и его эпимер получены в качестве промежуточных продуктов в одном из проведенных Сареттом синтезов соединения Е Кендалла (см. стр. 430) в процессе его получения применяется гидроксилирование двойной связи в положении 20—21 [реакция (а)]. Синтезы веществ К, J и О, осуществлягмые гидроксилированием 17-этиленов [реакции (б) и (в)], приведены в схемах 87 и 88. В другом синтезе веществ J и О применялось гидрирование 20-кетона [реакция (г)] Промежуточные продукты, 17-ен-21-олы, образующиеся в процессе синтеза [реакция (б)], были сначала получены (Димрот, Серини схема 87) путем аллильной перегруппировки 17-винилкарбинола под действием трихлоруксусной кислоты в уксусном ангидриде. Значительно усовершенствованным методом является обработка третичного спирта трехбромистым фосфором. В качестве продукта реакции получается Д -21-бромпроизвод-ное, в котором атом галоида легко может быть замещен на ацетоксил при действии ацетата калия. [c.414]

Богомольц [162, 163] изучал действие диметилцинка на хлорангидриды хлорзамещенных уксусных кислот (трихлор-, дихлор- и моно-хлоруксусных кислот) и во всех случаях получил третичные спирты, в которых галоид был замещен на метильную группу например, (СНз)зС-С(СНз)20Н. [c.58]

Фенолы до известной степени могут быть сравниваемы с третичными спиртами, так как у тех и у других гидроксильная группа находится при углеродном атоме не имеющем более водорода. Поэтому фенолы, как и третичные спирты, не могут окисляться ни в альдегиды, ни в кетоны или кислоты с тем же числом углеродных атомов. У фенолов снова находим большую часть свойств спиртов жирного ряда так, фенолы прн действии галоид-алкилов на их натриевые производные могут образовать простые эфиры. Они дают также сложные эфиры, например, с хлористым ацетилом — уксусные эфиры при действии РС группа ОН замещается на С1, хотя и не так гладко, как в жирном ряду. Но кроме этих спиртовых функций фенолы обладают еще и своими особыми свойствами, обусловленными их более сильным кислотным характером. Так, мы видели уже при выделении фенолов из карболового масла, что они растворяются в щелочах, причем образуются феноляты, напр., Hв.ONa. Спирты жирного ряда обладают этим свойством далеко не в такой степени те из них, которые не растворяются в воде, нерастворимы и в щелочах и дают алкоголяты лишь при обработке щелочными металлами. Более сильно выраженные кислые свойства фенолов могут обусловливаться только фенильной группой следовательно фенильная группа имеет более сильный отрицательный характер, чем алкилы. Фенолы сами по себе представляют, однако, весьма слабые кислоты их водный раствор обладает лишь незначительной проводимостью электрического тока, и феноляты разлагаются уже угольной кислотой. [c.393]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

Как и прп других синтезах с магнийорганическими соединениями, природа галоида оказывает значительное влияние на ход реакции и на выход продукта. Удовлетворительные рез) ль-таты обычно получаются лишь с бромпроизводными. Иодпроиз-водные реагируют энергичнее бромистых соединений, однако в этом случае получение реактива Иоцича часто сопровождается побочными реакциями. Общеизвестно, что применение нод-произзодных при гриньяровских синтезах способствует реакции Вюрца. Наряду с этим иодпроизводные часто оказывают восстанавливающее действие. При получении третичных ацетиленовых спиртов, отличающихся склонностью к дегидратации, применение иодпроизводных мол<ет привести к дегидратации карбинола. Нередко подобная дегидратация под влиянием иодпроизводных сопровождается взрывоподобной полимеризацией и разложением продуктов реакции. [c.16]