Конденсированные реакция Дильса-Альдера

Малеиновый ангидрид конденсируется с изопреном по типу реакции Дильса —Альдера [68] [c.126]

Однако при более детальном рассмотрении возникают сомнения в корректности механизма, предложенного В. В. Воеводским [54]. При расчете относительных скоростей параллельных цепных процессов А—Г Воеводский не учитывал содержание в газе бутадиена, исходя из того, что бутадиен легко конденсируется по реакции Дильса—Альдера в жидкие продукты. Однако ясно, что количество метана, образующегося в цепном процессе А, больше (если бутадиен конденсируется) или равно количеству [c.163]

На первой стадии этого синтеза хинон конденсировали с винил-акриловой кислотой с образованием продукта, которому на основании известных данных о стереохимии реакции Дильса — Аль-дера [схема (239)] должно было быть приписано строение (240, В = Н). Такая структура была подтверждена восстановлением аддукта Дильса — Альдера (240, В = Н) боргидридом натрия в кетол (241, И = Н), который затем превращался в лактон (242). [c.396]

Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров [c.467]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Так как нитроолефины содержат активную двойную связь, они могут конденсироваться по реакции Дильса — Альдера. При обработке нитроэтилена, 1-нитропропена-1 и 1-нитропен-тена-1 циклопентадиеном получаются продукты конденсации по следующей схеме [191] [c.295]

Катализируемой основанием конденсацией ацилоинов (168) с малонодинитрилом получены 2-амино-З-цианофураны (169) [164] (схема 70). Однако аминофуран (174) в этих условиях спонтанно димеризуется по Дильсу — Альдеру с образованием соединения (175) [165] (схема 71). Аминофураны (169) подобно енаминам дают прн протонировании (170) [166]. При кислотном гидролизе они превращаются в бутенолиды (171), конденсируются с бензальдегидом с образованием оснований Шиффа (172). С малеиновым ангидридом они вступают в реакцию Дильса — Альдера, но первоначально образующиеся аддукты теряют воду и превращаются в замещенные фталевые ангидриды (173) (схема 70). [c.156]

Диметоксифурохромон (42а) прн взаимодействии с формальдегидом в присутствии гидрохлорида диметиламина дает ожидаемый продукт конденсации Манниха (426). 2-Метилфурохромоны в сходных условиях конденсируются с тремя эквивалентами формальдегида келлин образует аммониевую соль (43). р-Дикетон (39г) дает в условиях реакции Манниха ожидаемый продукт (42в) [57]. В присутствии оснований келлин легко конденсируется с ароматическими альдегидами. 2-Стирилзамещенные (42г) вступают с диенофилами в реакцию Дильса — Альдера [58]. [c.190]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Удобным методом получения бензо[с]тиофена служит термическая дегидратация S-оксида 98 над А1гОз [1S8], а изоиндола - пиролиз эфира 99 [159]. Ретро-реакция Дильса—Альдера — хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 (Х=0 и NH) при 600—650 °С и низком давлении. [c.287]

Диены. Диеновым компонентом может быть почти любое соединение, содержащее сопряженную систему углерод-углеродных кратных связей, такую, как, например, в изопрене, 2,3диметилбутадиене-1,3 или цикло-гексадиене-1,3. Реакция Дильса — Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном-1,3 (I) в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен(П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как 1 ыс-пиперилен(П1) не образует циклического продукта реакции. [c.601]

Метиленантрон конденсируется с хинонами, образуя систему конденсированных колец, подобно диену в реакции Дильса — Альдера продуктом реакции с а-нафтохиноном является 2,3-фталоилбензан-трон, являющийся желтым кубовым красителем. Метиленантрон (светло-желтые призмы, т. пл. 148°) образуется почти с количественным выходом при обработке антрона и водного формальдегида в кипящем спирте небольшим количеством пиперидина. [c.1102]

Перспективным направлением утилизации пиперилена является реакция Дильса — Альдера. Однако цыс-пиперилен не вступает в диеновые конденсации или вступает с большим трудом [28], а гранс-пиперилеи легко конденсируется с различными диенофилами. Диеновый синтез протекает по классической схеме с высоким выходом аддуктов. Примерами таких синтезов служат реакции пиперилена с малеиновым ангидридом, акриловыми мономерами и др. [c.14]

Кроме этих побочных реакций, для некоторых типов диенов необходимо учитывать их способность реагировать не только по общей схеме диенового синтеза. Как было впервые показано Дильсом и Альдером [55, 56], пиррол и его гомологи конденсируются с малеиновым ангидридом не в 1,4-поло-жения диеновой системы, а присоединяются к а-углеродному атому гетероцикла, давая аддукты типа (XXIX) и (XXX) [c.12]

Дифенилбутадиен конденсируется и с гетеродиенофилами были получены его аддукты с нитрозобензолом (XXV) [545] и с эфиром азодикарт боновой кислоты (XXVI) [369, 372, 374, 546, 587]. Особенно гладко идет реакция в последнем случае, который Дильс и Альдер описали в одном из первых своих исследований [369]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология