Альтернативный путь

Дисперсные системы, в том числе коллоидные растворы, могут быть получены двумя альтернативными путями — измельчением крупных частиц дисперсной фазы или образованием этой фазы из молекул, изначально находившихся в гомогенной системе, при соответствующем изменении ее состояния или состава (конденсационные методы). [c.319]

Углубляющийся поиск состоит в том, что вершина, полученная последней, рассматривается первой на следующем этапе. Это означает, что анализ вершин ведется вдоль одной ветви схемы, пока не будет достигнута максимальная глубина (последняя вершина или вершина, для которой величина критерия оптимальности превосходит значение, полученное ранее,при движении по другим ветвям). Затем рассматриваются альтернативные пути той же или меньшей глубины, которые отличаются последним шагом. После этого рассматриваются пути, отличающиеся последними двумя шагами, и т. д. Вид дерева вариантов при таком поиске приведен на рис. 8.2,а, где порядок приоритета исследования получаемых вершин обозначен цифрами. Легко заметить, что при некорректном расчете вершин (например, по упрощенным моделям) вероятность потери оптимального варианта высокая. Углубляющийся поиск характерен для методов ветвей и границ, когда граничная оценка делается на основании просмотра одной из ветвей дерева. Сюда же можно отнести и процедуру разветвляющегося направленного поиска [41. [c.441]

Исторически же все происходило наоборот. Процесс систематизации из двух альтернативных путей выбран не лучший, В итоге мы до сих пор не имеем наглядного способа адекватного представления естественного множества химических элементов как системы природы. Именно стремлением вырваться из жестких рамок таблицы объясняются многочисленные попытки систематизаторов найти другие формы наглядной иллюстрации системы химических элементов (лестничные, радиальные, спиральные, объемные и др.). [c.67]

Для проверки альтернативных путей протекания перегруппировки (внутримолекулярной или межмолекулярной) используется так называемый перекрестный эксперимент с двумя близкими по структуре реагентами. [c.316]

Существенную информацию о механизме реакции можно получить на основании изучения каталитических процессов и прежде всего данных о том, какие вещества катализируют реакцию, какие ингибируют, а какие не влияют на ее скорость. Точно так же, как в механизм реакции должны укладываться получаемые продукты, с механизмом должны быть совместимы и участвующие в реакции катализаторы. Как правило, роль катализатора заключается в том, чтобы обеспечить альтернативный путь реакции, при котором величина АО меньше, чем она была бы в отсутствие катализатора. На величину АО присутствие катализатора не влияет. [c.285]

Альтернативный путь состоит в следующем ионы 143 или 144 реагируют с галогеном (например, I2) в присутствии спирта. [c.226]

Различие между реакциями алкенов и ароматических углеводородов заключается во второй стадии. Карбокатион, образующийся при электрофильной атаке на алкен, быстро реагирует с анионом (У-). Если аналогичная реакция произойдет с карбокатионом XII, то образуется продукт XIV, уже не обладающий ароматической структурой. Для того чтобы превратить ароматическое соединение в неароматическое, необходим возврат 150 кДж/моль—-энергии резонанса, выделившейся при образовании ароматических я-орбиталей (разд. 3.5). Реакции присоединения к ароматическим соединениям, аналогичные соответствующим реакциям алкенов, являются крайне невыгодными, тем более что существует более легкий альтернативный путь — замещение. [c.53]

Второй альтернативный путь исходит из принципа использованного при выводе правила фаз, т.е. из утверждения о том, что при равновесии химические потенциалы каждого из всех компонентов во всех фазах равны друг другу. Для осуществления такого способа расчета диаграмм состояния необходимы данные для зависимости химических потенциалов ц всех компонентов во всех фазах от состава и температуры. Приравнивая затем величины 1 для каждого компонента, получают систему уравнений, которую решают совместно с уравнениями материального баланса. [c.187]

Механизм восстановления растворенным металлом включает передачу электрона от металла на вакантную орбиталь субстрата (А) с образованием анион-радикала. Последний может далее протонироваться, давая радикал, который в свою очередь, принимая другой электрон, превращается в анион. Протонирование последнего приводит к образованию продукта реакции. Альтернативный путь включает одновременное или постадийное присоединение к субстрату двух электронов с образованием дианиона, который, присоединяя последовательно два протона, дает тот же продукт реакции [c.170]

Отработанный PURASPE сохраняет сыпучесть и очень легко выгружается. Не происходит выщелачивания кислотных компонентов из отработанных поглотителей PURASPE , поэтому их можно утилизировать просто путём погребения. Альтернативный путь утилизации использованных сорбентов -программа переработки катализаторов, организованная группой компаний I I. Эта программа гарантирует проведение безопасной с природоохранной точки зрения переработки хемосорбентов на специализированных предприятиях, причём PURASPE будет переработан не как отход, а как вторичное сырьё. По завершении переработки Заказчик получит соответствующий сертификат. [c.13]

В ароматическом ряду лишь в некоторых случаях, например в реакциях дифенила и полициклических ароматических соединений, может реализоваться альтернативный путь с участием дианиона, образующегося за счет присоединения электрона к анион-радикалу. Это присоединение, очевидно, идет медленно, так как в кольце уже присутствует отрицательный заряд, но скорость его может возрастать, если структура субстрата способствует эффективной делокализации заряда. [c.172]

Относительно недавно гидрокрекингом стали пользоваться в нескольких других зонах нефтеперерабатывающего завода с целью повышения гибкости путем предложения альтернативных путей переработки с целью удовлетворения существующей номенклатуры продукции или путем смещения номенклатуры для удовлетворения требованиям новых спросов на рынке. Альтернативные назначения гидрокрекинга становятся более выдающимися в 1990-х годах, так как люди, занимающиеся переработкой нефти будут искать более эффективных решений с целью удовлетворения меняющегося спроса на продукты на рынке. [c.387]

Высокие требования, предъявляемые к качеству полиамидного волокна, способствовали разработке нескольких альтернативных путей синтеза 1,6- [c.2279]

Альтернативным путем углеводороды получают из 1-алкилцикло-пентанолов, превращая их в 1-галоид-1-алкилциклопентаны действием сухого хлористого водорода и подвергая затем эти промежуточные продукты соответствующим реакциям, которые могут иметь различные формы. Выходы ге и-диалкилциклопвнтанов, получаемых с реактивами Гриньяра, в целом низкие [c.453]

Имеются сведения [17а] об алкилировании (при —10°С, в присутствии смеси НЗОзР+ЗЬРв в соотношении 1 1) н-бутана этиленом, которое приводит к образованию гексанов с выходом 38% (масс.), а также об алкилировании н-бутана пропиленом, приводящем к получению гептанов с выходом 29% (масс). Первую из этих реакций проводили тоже при 60 °С [31], однако состав продуктов в этом случае был близок к составу продуктов разложения полиэтилена. В описываемой работе, где использован катализатор НР+ТаРб (10 1), при 40°С в непрерывном реакторе при взаимодействии 14,19% (масс.) этилена с н-бутаном с 94%-ной селективностью был получен 3-метилпентаи в качестве начального лродукта (схема VI, путь а). Альтернативный путь, т. е. прямая реакция этилена с втор-бутильным катионом (путь б), исключается поскольку бутан при этих условиях не ионизируется (см. выше). [c.156]

Следует отметить, что русские ученые разработали альтернативный путь для вычисления взаимодействия диэлектриков (Лившиц, 1955, 1956 Дзиазлошинский и др., 1960). Использование этого метода для вычисления энергий взаимодействия коллоидных частиц требует знаний диэлектрических свойств в пределах широкой области частот — данных, которые отсутствуют в настоящее время для многих веществ. Поэтому химики-коллоидники вынуждены прибегать к грубым приближениям, предлагаемым теорией Лондона. Однако эта теория разработана довольно хорошо в применении к дальнедействующим силам между отшлифованными поверхностями, поверхностной энергии неполярных жидкостей и энергии адсорбции простых неполярных молекул на твердых телах — например, бензол на графите (Киселев, 1965). Можно с уверенностью предположить, что эта теория дает правильный порядок величины энергии взаимодействия коллоидных частиц. [c.95]

До последнего времени товарный ДХГ получали из жирового или синтетического глицерина. Однако дефицит и дороговизна сырья животного происхождения и глицерина вынудили искать более доступные виды сырья и более приемлемую технологию получения 1,3-ДХГ. Одним из альтернативных путей получения ДХГ является способ, основанный на гидрохлорировании ЭПХГ газообразным хлористым водородом [231, 232]. [c.125]

Потребности синтеза заставили задуматься над проблемой, можно ли o ynie TBHTb такое ие по конечному результату превращение альтернативным путем, а именно сочетанием нуклеофила с карбкатиоппымсиптопом С—С О [c.167]

Такое направление реакции мол<но предотвратить, получив пмидазолид пирофосфата и проводя его реакцию с нуклеозид-монофосфатом. Альтернативным путем является гидролиз цикло-карбоната обработкой водным триэтиламином. В настоящее время для синтеза аналогов АТР и GTP, модифицированных по основанию или сахарному остатку, предпочитают использовать именно имидазолидный метод. Один из примеров — синтез [c.137]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Альтернативный путь уменьшения скорости инициирования связан с предотвращением поглощения света. Часто используются сильно поглощающие материалы типа сажи, которые ограничивают фотодеструкцию поверхностью полимера. Аналогично используются отражающие свет вещества типа белых оксидов цинка и титана. Во всех случаях включение гранулированных материалов может неблагоприятно влиять на механические свойства полимера. Они же могут инициировать нежелательные фотохимические процессы, а также ограничивают выбор окраски конечного продукта. Другой подход заключается во введении растворимого экрана, который сильно поглощает в фотохимически активных областях УФ-излучения, но не придает нежелательной видимой окраски. Для предотвращения участия относительно долгоживущих триплетных состояний карбонильных соединений на вторичных стадиях фотоиниции-рования могут применяться тушители. Один очень полезный класс стабилизаторов образуют орго-гидроксибензофеноны, которые действуют как экранирующие и как тушащие соединения. Кроме того, гидроксибензофеноны, по-видимому, способны реагировать химически с гидропероксидами, предотвращая ускорение самоокисления. Хорошо известные акцепторы фенольного, гидрохинонового и тиолового типов могут замедлять фотодеструкцию, влияя на стадиях роста цепи. [c.264]

Когда в смеси имеется только одна независимая реакция, динамическое поведение в ходе реакции полностью описывается решением скалярного уравнения = /Й) и качественный анализ не представляет никаких трудностей. Легко можно определить стационарные состояния, нестационарное поведение для всех начальных условий и чувствительность решений к изменениям параметров и изменениям вида /. Очевидно, важно иметь возможность получить аналогичную информацию об общих системах. Такая информация позволила бы предсказать, например, каким образом изменится динамическое поведение, когда катализатор на некоторых реакционных путях отравляется или добавляется новый реакционный г1уть. Если бы имелись хорошие методы для получения этой информации в случае больших систем, то мог бы быть разработан составной характеристический индекс, служащий мерой устойчивости, чувствительности и эффективности, и могли бы быть сопоставлены альтернативные пути синтеза. Такие сравнения вполне могут дать представление о том, почему существующие пути биохимических реакций и сети, построенные из них, эволюционировали к их современному виду. К сожалению, такие методы до сих пор отсутствуют, но ясно, что возможность систематического анализа того, каким образом феноменология реакции и структура сети отражаются в динамических уравнениях, является шагом в этом направлении. Методы теории графов, используемые нами в данной работе, по-видимому, хорошо подходят для этой цели. [c.346]

Теоретически возможен альтернативный путь заверщения реакции, так как соединение II может реагировать с А1СЦ отнимая у него ион С1 . Этот путь привел бы к реакции электрофильного присоединения 11->1П), как это имеет место в случае обычной двойной связи С = С (см, рис. 180), Однако это вызвало бы снижение степени стабилизации молекулы бензола, обусловливаемой наличием делокализованных я-орби-тален, которые охватывают все щесть атомов углерода ароматического кольца, поскольку продукт присоединения уже не являлся бы ароматическим соединением со всеми вытекающими отсюда последствиями. Поэтому реакция идет по пути отщепления протона от соединения П, т, е. происходит замещение,, а не присоединение. Система делокализованных л-орбиталей восстанавливается, и образуется продукт IV, обладающий стабильностью, характерной для ароматических соединений. [c.140]

Классический метод проведения макролактонизации был разработан в группе Циглера в 1930-х годах [30с]. Суть этого метода — исполыование условий высокого разбавления. В этих условиях резко уменьшается вероятность межмолекулярных столкновений и соответственно подав тяется образование олигомерных продуктов. В то же время скорость внутримолекулярной реакции не зависит от концентрации субстрата, которая в общем случае не может повлиять на вероятность встречи дпух концов одной и той же молекулы. Этот метод вполне универсален, и с его помощью в 1930-50-х годах были выполнены многочисленные синтезы соединений, содержащих циклы среднего и большого размеров [30с]. Тем не менее явные технические неудобства этого метода (маи1ые количества вещества при большом количестве растворителя) требовали разработки альтернативных путей, основанных на избирательном форсировании внутримолекулярной реакции. [c.222]

Существует, однако, обширный класс методов, основанных на ином топологическом принципе, В этих методах образование цикла может происходить как в результате внутри.молекулярной реакции, так и межмолекулярным путем, но во всех случаях оно происходит за счет образования двух или более связей Б пределах одного реакционного акта. Это — реакции циклоприсоединения, Примечательной особенностью всех этих реакций является высокая селективность циклообразованил, что предопределено самим химизмом нза-имодействия, по своей природе исключающим возможность альтернативных путей, таких, как олигомеризация или образование циклов иного размера, [c.226]

Особенно примечательна высокая энергия активации (около 10 кДж/моль) для разрыва двух первых связей С-С. Она означает, что нестабильный термодинамически 2 действительно помещается в глубокой потенциальной яме. Следует, однако, помнить, что подобные кривые представляют собой лишь одно сечение многомерной поверхности потенциальной энергии, описывающей все преврашения, возможные для данной молекулы. Фигурально выражаясь, для такого тигра в клетке , как большая избыточная энергия, запасенная в напряженной структуре 2, существует несколько выходов, и только один из них описывается кривой, представленной на рис. 4.1, тогда как альтернативные пути превращений этого соединения могут оказаться перекрытыми гораздо более низкими потенциальными барьерами. Действительно, известен целый ряд реакций кубана и его производных, про- [c.372]

Принципиальной является возможность образования нескольких разных типов мРН К в результате изменения хода сплайсинга одного и того же первичного транскрипта. Для разных генов показаны так называемые альтернативные пути сплайсинга, основанные на использовании разных экзонов одного гена при образовании мРНК-В результате альтернативного сплайсинга зрелые молекулы мРНК, образующиеся при транскрипции одного гена, включающего несколько экзонов, будут различаться набором экзонов, кодирующих отдельные участки молекулы белка. Кроме того, последовательность экзона в ходе одного пути сплайсинга может служить нитроном в ходе альтернативного пути сплайсинга. Таким образом, разные способы экспрессии одного гена могут приводить к образованию [c.182]

Экспрессия самых разных генов может регулироваться путем выбора альтернативных путей сплайсинга. Например, явление альтернативного сплайсинга обнаружено при экспрессии гена, кодирующего основной белок мнелиновых мембран, окружающи.х аксон и обеспечивающих эффективное проведение сигнала на большие расстояния. В результате спла11сннга синтезируются четыре формы основного белка миелина, специальные функции которых пока не исследованы.. Альтернативный сплайсинг обеспечивает также разные пути экспрессии генов, кодирующих патипептидные гормоны, белки ионных каналов клетки, а также ядерные белки, участвующие в регуляции действия генов, определяюши.х ключевые стадии развития. [c.183]

Существование интронов в эукариотических генах обеспечивает регуляцию экспрессии генов в развитии благодаря альтернативным путям сплайсинга, в основе которых лежит возможность испмьзо-вать разные экзоны одного гена для образования разных мРНК. Кроме того, в нитронах (т. е. внутри гена) могут на.ходиться важные элементы регуляции транскрипции — усилители, нли энхансеры Сангл. enhan ers) см. гл. X). [c.191]

Гены, контролирующие развитие дрозофилы, могут быть достаточно протяженными и включать многие десятки тысяч нуклеотидных пар ДНК Например, длина первичного транскрипта локуса ВХ очень велика, она достигает 70 т. п. н. В состав ряда таких генов входят необычно длинные интроны. Возможно, альтернативные пути сплайсинга (процессинга) длинных первичных транскриптов локуса ВХ приводят к образованию целого набора мРНК, которые транслируются в разных группах клеток с образованием белков, несущих разные функции. Однако детали строения этих генов и особенности регуляции их активности еще мало исследованы. [c.217]

Альтернативным путем модификации реакционной способности комплексных гидридов является замена одного или нескольких атомов водорода на алкокси-, алкил-, ацетокси- или цианогруп-пы. По восстановительным свойствам такие соединения заметно отличаются от незамещенных. [c.107]

Разрушение ассоциатов - не единственный путь увеличения реакционной способности литийорганических соединений. Альтернативный путь заключается в использовании смешанных литийорганических иатрий(или калий)органических соединений [c.224]

За последние годы появился интерес к новым материалам для катализа с использованием тяжелого сырья с высокомолекулярными компонентами и для разделения больших молекул. Несмотря на самое последнее открытие алюминофосфатнго молекулярного сита привело к важному увеличению максимального размера пор (-12 ангстрем) сита, необходим даже больший размер пор дпя обработки больших молекул в тяжелом нефтяном сырье. Эго требование высокопроизюдительных материалов привело исследователей к изучению альтернативньа путей к достижению типа традиционного молекулярного сита. Одним из таких альтернативных типов является тип колонковых глин и других слоистых структур. [c.519]

Замещенные арнны могут давать два разных продукта, соотношение которых зависит от отиосительргых скоростей альтернативных путей быстрой стадии присоединения к ариновому интермедиату. [c.1196]

Очевидно, мы пришли к тому же ключевому промежуточному продукту - этену, что и в предыдущем способе синтеза. Из уравнений, приведенных ниячо, мы ясно видим, что оба альтернативных пути представляют лишь два варианта в нашем обратном движенит от 1,2-этандиола к этану. [c.475]

Показаны два альтернативных пути. Каждыйуиз них приводит к получению одного и того же продукта, так что из оптически активного исходного соединения обра-зуетея оптически активный продукт реакции. Примечание путь б аналогичен пути а.) [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология