Эквивалент карбокатионов

В начале разд, 2.2.3 мы не делали никаких принципиальных различий между карбокатионами и карбанионами, рассматривая и те, и другие в качестве равноправных партнеров в гетеролитических реакциях образования связей С—С. Однако читатель мог заметить, что на самом деле в реальных синтетических методах, о которых до сих пор щла речь, такого равноправия нет. Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые (ионные еноляты, ацетилениды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризо-ванные реагенты типа литий- или магнийорганических производных. Напротив, синтетическими эквивалентами карбокатионов, как правило, служили чисто ковалентные злектрофилы. Мы почти не рассматривали обратную ситуацию, в которой электрофилом был бы живой карбокатион как активный реагент, а нуклеофилом — некий ковалентный эквивалент карбаниона. Подобная асимметрия подхода вовсе не случайна. Она является отражением того, что карбанионы — более стабильные частицы и их легче генерировать и использовать [4, 8], чем карбкатионы. В карбанионах [c.124]

Пример 2 Расчленение З-гидрокси-З-фенил-1-пентина наиболее целесообразно осуществлять по связям С-С, примыкающим к третичному атому углерода Из четырех возможных расчленений а, б, в, г предпочтителен путь б (см схему), дающий наиболее стабильный, а потому наиболее реально существующий в составе соли карбанион и доступный синтетический эквивалент карбокатиона [c.724]

Вьпие мы уже обсуждали реакцию Вюрца как один из простейших случаев образования связи С—С. В этой реакции одна молекула алкилгалогенида выступает в роли электрофила (эквивалента карбокатиона), в то время как вторая под действием металла превращается в соответствующий алкилметал, который исполняет роль нуклеофильной ко.мпоненты сочетания (эквивалента карбаниона). Отмечалось также, что эта давно известная реакция была модифицирована (за счет изменения природы нуклеофильной компоненты, т.е. перехода к использованию купратных реагентов) таким образом, что в настоящее время сочетание по схеме реакции Вюрца может считаться действительно общим методом синтеза. [c.98]

В реакциях, которые мы только что разбирали, фигурируют очень типичные синтетические эквиваленты органических ионов — это нуклеофилы (реагенты Гриньяра и ацетилениды) и электрофшы (бензи т- и пропаргилгало-гениды). Общей чертой этих электрофилов является наличие системы п-электронов по соседству с потенциальным карбокатионным центром. Это обеспечивает повьппенную легкость замещения по этому центру и, поэтому реагенты, содержащие бензильную (61), пропаргильную (63) или аллильную (62) группировки, особенно эффективны как эквиваленты карбокатионов. [c.100]

Дело в том, что при взаимодействии соответствующих синтетических эквивалентов карбокатион с третичным углеродным а гомом будет охотнее вступать в реакцию отщепления протона и давать алкен, чем реагировать с карбоанионом. Обычные нуклеофилы для проведения таких реакций - зто третичные магнийорганийеские (лучше литийорганические) ооединения, а также соединения типа КгСНЛ/ (где V/ - электроотрицательный заместитель типа карбонильной, сложноэфирной, нитрильной или нитрогруппы) и 2,2-дизамещенные виниловые эфиры Р С=СНОР .В качестве примера дадим схему алкилирования кислоты (95) [c.166]

Точно также для введения ароматического остатка синтетик может воспользоваться вариантом, предусматривающим использование как анионного синтона Лг , так и карбокатионного Лг" . Как мы уже неоднократно отмечали, соответствующие углеводороды АгН или их металлоорганические производные (например, АгМ На1) являются удобными эквивалентами синтона А1 . Второй вариант, предполагающий возможность переноса Аг+, может быть реализован с помощью арилгалогенидов, которые ведут себя как эффективные электрофилы в реакциях с купратными реагентами в качестве С-нуклеофилов. [c.205]

Практически оказывается небезразлично, какую из связей разъединять, если R и R разные. Встает вопрос какая из двух частиц - R или r - более устойчива в виде карбокатиона, а какая обеспечивает наибольшую стабильность алкоксидного иона.При необходимости синтезировать простые эфиры фенолов ясно,что ароматический радикал должен сохранить при себе атом кислорода, что соответствует участию в реакции феноляТ-аниона, а алкильная группа участвует в реакции в виде карбокатиона, эквивалентом которого является алкилгалогенид или алкилсульфат, (В противном сдучае пришлось бы иметь дело с арилгалогенидом, который, как известно, является малореакционноспособнш в реакциях нуклеофильного замещения.) [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология