Стабильность карбокатионов

Стабильность карбокатионов, как Вы помните, увеличивается в ряду [c.229]

СТАБИЛЬНОСТЬ КАРБОКАТИОНОВ И ЕЕ КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА [c.785]

Возможность образования стабильного карбокатиона в значительной степени зависит от того, в какой степени может рассредоточиться в нем полный положительный заряд, возникающий на атоме углерода при диссоциации молекулы алкилгалогенида на ионы. [c.126]

Кроме того, сам карбокатион, прежде чем прореагировать по одному из трех возможных направлений, может претерпевать перегруппировку, приводящую к образованию другого, более стабильного карбокатиона. Такие перегруппировки заключаются в миграции к атому углерода, несущему положительный заряд, гидрид-иона или карбаниона. [c.131]

Учитывая все сказанное выше, можно утверждать, что взаимодействие алкена с галогеноводородом — двухстадийный процесс, который начинается с присоединения протона за счет легко поляризуемых л-электронов алкена. Протон предпочтительно атакует крайний, а не средний атом углерода по двум причинам. Во-первых, согласно статическим факторам, на нем имеется избыточная электронная плотность, а во-вторых, согласно динамическим факторам, при атаке протоном крайнего атома в качестве промежуточной частицы образуется более стабильный карбокатион [c.11]

Известно, что стабильность карбокатиона увеличивается с увеличением степени возможной делокализации положительного заряда. Поскольку атом углерода, несущий полный положительный заряд, в рассматриваемом карбокатионе связан с двумя электронодонорными группами СНз, этот заряд может дополнительно рассредоточиться на шести атомах водорода этих СНз-групп, что снижает энергию образовавшейся частицы по сравнению с первичным карбокатионом [c.11]

Можно задать вопрос откуда Y+ знает , присоединение к какому атому даст наиболее стабильный карбокатион Как и и аналогичном случае ароматического электрофильного замещения (т. 2, разд, 11.3), на основании постулата Хэммонда можно утверждать, что карбокатиону более низкой энергии предшествует переходное состояние с более низкой энергией. Правило Марковникова справедливо и для галогенозамещенных ненасыщенных соединений, так как галогены стабилизируют карбокатион резонансом [c.152]

Преимущественное образование 2-пентилбензола определяется большей стабильностью карбокатиона с зарядом при втором углеродном атоме. [c.107]

СТРУКТУРНЫЕ ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ СТАБИЛЬНОСТЬ КАРБОКАТИОНОВ [c.794]

Многообразие продуктов реакции первичных алифатических аминов с азотистой кислотой (см. выше) обусловлено последующими превращениями как образовавшегося карбокатиона, так и изомеризованного более стабильного карбокатиона. Каждый из них может взаимодействовать с молекулой растворителя, например с водой (образуя спирт), с анионом кислоты (давая алкилгалогениды) или депротонироваться с образованием алкена. [c.430]

У. Сравните стабильности карбокатионов с учетом снятия пространственного напряжения [c.52]

Ш. Укажите наиболее стабильный карбокатион из трех возможных при присоединении протона к у4-пинену. а. Н2 <3. СНд в. СНд [c.53]

Следует, однако, отметить, что делать априорГный расчет состава продуктов алкилирования на основе только стабильности карбокатионов нельзя, так как важную роль имеют и кинетические факторы, которые вносят значительные коррективы в направленность протекания реакции. Например, в соответствии с термодинамическими данными, пропилхлорид должен преимущественно превращаться в более стабильный изопропил-катион, который при атаке бензола должен давать изопропилбензол. Образование значительных количеств пропилбензола при алкилировании бензола этим агентом в присутствии А1С1з можно объяснить тем, что пер ичный алкил-катион в силу своей высокой реакционной способности присоединяется к ароматическому ядру раньше, чем произойдет его перегруппировка. [c.109]

У. Укажите наиболее стабильный карбокатион из трех возможных при взаимодействии углеводорода с протоном (НС4). " з л V 9 ли о в ( Л X А ЫУ СНд СНд Ч Нд Н2 [c.57]

Ш. Укажите наиболее стабильный карбокатион из двух возможных при электрофильном присоединении реагентов типа НХ к 2,3-дигидро- [ -пирану. [c.110]

Дополнительное свидетельство в пользу механизма SnI (в частности, в пользу участия в качестве промежуточных частиц карбокатионов) состоит в том, что скорость сольволиза алкилхлоридов в этаноле коррелирует со стабильностью карбокатионов, которая определена по теплотам ионизации, измеренным в растворах суперкислот (т. 1, разд. 5.2) [30]. [c.21]

Оказьшается, это зависит от величины энергии активации образования соответствующих а-комплексов. Ведь чем меньше Е , тем выше скорость образования соответствующих J-кo fflлeк oв и продуктов реакции. А величина Е зависит от стабильности карбокатиона. Более стабильные карбокатионы (ст-комплексы) образуются с меньшей [c.172]

У. Выберите наиболее стабильный карбокатион из четырех возможных при присоединении протона к винилацвтилену. в а НС=С— б. НС СНз в. Н2С= СН=СН2 г. Н =СН-СН=СН2 [c.43]

Лимитирующая стадия, как правило, включает нуклеофильную атаку. Во многих из этих реакций наблюдается катализ как кислотами, так и основаниями [6]. Основания катализируют реакцию путем превращения реагента УН в более сильный нуклеофил у- (см. т. 2, разд. 10.12). Катализ кислотами основан на превращении субстрата в ион (например, 1), в котором положительный заряд на атоме углерода сильно возрастает, что делает его более чувствительным к нуклеофильной атаке. Аналогичный тип катализа реализуется и при действии ионов металлов, например Ag+, которые выступают здесь как кислоты Льюиса [71. Как уже указывалось в т. 1, разд. 5.2, ионы типа 1 представляют собой относительно стабильные карбокатионы, поскольку положительный заряд делокализован вследствие резонанса. [c.323]

Перегруппировка обычно направлена в сторону образования более стабильного карбокатиона (или свободного радикала) в соответствии с рядом третичный>вторичный>первичный. Однако известны перегруппировки, протекающие и в другом направлении [80]. Часто продуктом реакции является равновесная смесь всех возможных карбокатионов. [c.130]

Второй процесс (б) является, вероятно, наилучшим простым описанием механизма присоединения к алкенам, хотя соотношение скоростей двух стадий может быть различным. Если на первой стадии образуется очень стабильный карбокатион (т. е. третичный), то он имеет довольно ощутимое время жизни до взаимодействия с нуклеофилом. Для реакций, где должен образоваться вторичный или первичный карбокатион, промежуточный ион едва ли может существовать независимо. Здесь две стадии следуют друг за другом в быстрой последовательности, причем соотношение скоростей между ними приближается к согласованному процессу присоединения (в). В этих случаях время жизни карбокатиона так мало, что вращение вокруг простой связи становится невозможным. Установлено, что при этом происходит [c.230]

Стабильность карбокатионов, образующихся в условиях каталитического крекинга, определяет степень участия их в дальнейших реакциях. Стабильность алкилкарбениевых ионов возрастает [c.74]

Наличие я-орбиталей (например, в аллильных и ароматических соединениях) приводит к росту стабильности карбокатиона Разность энергии образования некоторых карбокатионов в газовой фазе, по данным масспектроскопии, составляет 10—12, 18, 19] [c.75]

П, Укажите наиболее стабильный карбокатион из двух возможных, образующихся при присоединении протона к фенил-ацетилену. а. С0Н СН2 б. С Н5СН= [c.75]

Эфиры енолов легко гидролизуются под действием кислот лимитирующей стадией этого процесса является протонирование субстрата. Однако протонирование идет не по кислороду, а по -атому углерода [407], так как при этом образуется стабильный карбокатион 92 [408]. После этого механизм аналогичен механизму А1, приведенному выше для гидролиза ацеталей [c.106]

Однако все-таки возможно измерить скорости реакций нуклеофилов с относительно стабильными карбокатионами Rit hie, Асс. hem, Res., 5, [c.258]

При присоединении несимметричных реагентов к несимметричным субстратам возникает вопрос с какой стороны двойной или тройной связи присоединится тот или иной фрагмент реагента В случае электрофильной атаки ответ на этот воирос дает правило Марковникова положительно заряженная часть реагента присоединяется к тому атому двойной или тройной связи, с которым связано больше атомов водорода [79]. Для такой региоселективности был предложен ряд объяснений, паиболее вероятное из которых заключается в том, что Y+ присоединяется так, чтобы получился наиболее стабильный карбокатион. Так, для алкильной группы вторичные карбокатионы более стабильны, чем первичные [c.152]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

При электрофильном присоединении к алкену образуется тот продукт, который получается из более стабильного карбокатиона, например в вышеприведенной схеме R— HI—СНз. Это наблюдение обобщается эмпирически открытым правилом Мар-ковникова При электрофильном присоединении к несимметричным алкенам положительная часть реагента направляется к тому атому углерода, который несет большее число атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному атому углерода , на- [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Стабильность карбокатионов: [c.75] [c.97] [c.223] [c.113] [c.114] [c.119] [c.142] [c.224] [c.125] [c.260] [c.381] [c.420] [c.750] [c.760] [c.788] [c.794] [c.799] [c.814] [c.965] [c.1457] [c.1785]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология