Структура вещества реальных

Спектроскопия фотоэлектронов зародилась по существу еще в 20-х годах, когда в 1914 г. Робинсон в Англии и в 1921 г. М. де Бройль во Франции провели первые исследования энергетического спектра электронов, выбиваемых из атомов различных элементов рентгеновским излучением. Однако только в последние 10—15 лет в связи с появлением аппаратуры с очень высоким разрешением метод реально стал одним из важных разделов спектроскопии. Особенно ценны заслуги в этом шведской группы физиков, возглавляемой К. Зигбаном. Они назвали свой метод ЭСХА — Электронная спектроскопия для химического анализа . Уже само название разработанного ими метода свидетельствует о том, что новый физический метод предназначается в основном для различных химических исследований. Этот метод бесспорно может быть использован для изучения целого ряда химических процессов, в частности процессов, происходящих на поверхностях (окисление, катализ, адсорбция и т. д.), но главное его достоинство состоит в том, что он позволяет изучать электронную структуру вещества. Фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС) может быть по праву названа экспериментальной квантовой химией . Применение наряду с квантово-механическими расчетами электронного строения молекул спектроскопии фотоэлектронов, несомненно, будет способствовать развитию ряда направлений современной структурной химии. [c.5]

Взаимодействие между образовавшимися молекулами в конечном итоге приводит к образованию фаз (см. 1.7, 2.1), которые в зависимости от агрегатного состояния, состава и структуры веществ обладают определенными индивидуальными свойствами. Для объяснения свойств реальных газов Ван-дер-Ваальс впервые (1873) стал учитывать их возможное межмолекулярное взаимодействие (см. 1.9). Межмолекулярные силы поэтому называют обычно силами Ван-дер-Ваальса. Природа этих сил определяется электростатическим взаимодействием диполей (см. 5.4), механизм возникновения которых для разных веществ индивидуален. [c.125]

На первом уровне рассматриваются процессы, протекающие в единичном структурном элементе — поре — с учетом ее реальных геометрических характеристик и их влияния на процессы переноса. Элемент характеризуется коэффициентами переноса, константами скорости химических реакций, адсорбции, энергиями активации, условиями возникновения межфазных границ и т. д., для него должны быть определены внешние условия — температура, давление, концентрации исходных веществ и продуктов и др. В средах с неоднородной пористой структурой, характеризующейся распределением пор по размерам, учитывается также влияние неравномерности распределения размеров пор на характер протекающих в них процессов. [c.141]

Ученые давно стремились познать и обратить на пользу человека замечательное свойство полупроницаемых мембран — пропускать одни вещества и задерживать другие. Однако идея применения мембран для технологических целей стала реальной лишь в последнее время в связи с развитием наших знаний о природе и структуре веществ, с новыми достижениями в различных областях науки, а также в производстве синтетических полимерных материалов. [c.13]

Итак, остов является общим структурообразующим началом и для кристаллических и для аморфных веществ. В то время как кристаллическая решетка характеризует строение, естественно, только кристаллических веществ, остов определяет тип структуры веществ как кристаллического, так и непериодического строения. Обратим внимание на то, что остов — реально существующая и притом наиболее устойчивая часть структуры, кристаллическая же решетка — это не более, чем абстракция. [c.80]

Из кинетической теории следует, что в интервале стеклования структура вещества при охлаждении сначала запаздывает в нарастающем темпе, затем темп запаздывания замедляется и структура замораживается. В интервале размягчения также наблюдается запаздывание перестройки структуры, но несколько иначе, чем при охлаждении. В результате в температурном ходе изменения структуры (а следовательно, и физических свойств) должен иметь место гистерезис даже при одинаковых скоростях охлаждения и нагревания, что и наблюдалось экспериментально. Однако рассмотренная теория не может претендовать на количественное согласие с реальным процессом стеклования из-за грубости принятой модели вещества, неучета группового механизма релаксации и конкретной структуры различных жидкостей. [c.40]

Теперь задача состоит в том, чтобы поднять неорганический синтез на уровень достижений структурной химии. Это позволит, во-первых, неизмеримо более точно оценивать реакционную способность исходных неорганических веществ по структуре их реальной решетки, что, в свою очередь, даст возможность управления химическими превращениями, и, во-вторых, получать неорганические материалы поистине с заданными свойствами, потому что они будут синтезироваться с желаемой структурой. Для достижения таких целей, как производство материалов с высокой механической [c.99]

В 1970-е годы наметился отход от моделей, и все большее значение приобретают методы молекулярно-динамического моделирования. Наибольшее значение здесь имеют методы машинного эксперимента — Монте Карло (МК) [26] и молекулярной динамики (МД) [27]. Метод МК используют, как правило, для расчета равновесных свойств вещества, метод МД применим также для определения транспортных свойств. При детальном изучении структуры вещества метод МД имеет преимущества перед методом МК. Это связано с тем, что получаемые во времени конфигурации частиц ближе к реальным, чем реализуемые путем случайного перемещения частиц. В методе МК машина просчитывает набор равновесных конфигураций системы, вероятность перехода между которыми задается больцмановским фактором ехр(- 7/ 7), и позволяет выбрать наиболее оптимальную. Начальная конфигурация выбирается произвольно. В методе МД машина путем численного интегрирования уравнений движения при выбранном потенциале взаимодействия для заданного числа частиц определяет траектории их движения. [c.17]

Из литературы известны многочисленные случаи, когда сторонники концепции резонанса приписывали резонансу смысл физического явления и считали, что за определенные свойства веществ ответственны те или иные отдельные предельные структуры. Возможность возникновения таких ошибочных представлений заложена во многих пунктах концепции резонанса. Так, когда говорят о различных вкладах предельных структур в реальное состояние молекулы, легко может возникнуть представление о реальном существовании этих соотношений. Реальная молекула в концепции резонанса считается резонансным гибридом этот термин может навести на мысль о якобы реальном взаимодействии предельных структур, подобно гибридизации атомных орбит. [c.127]

В структуре каждого реального вещества материальные частицы располагаются в совершенно определенных местах кристаллического пространства. Их положение точно фиксируется одной, двумя или тремя координатами. Атомы или ионы, как правило, совершают только колебательные движения около положений равновесия, которые мы и считаем точками правильной системы. Именно их координаты мы и пытаемся определить методами рентгеноструктурного анализа. Часто на практике уже на ранних стадиях работы известно, что атомы того или иного химического элемента находятся в структуре в общем или частном положении, а конечной целью является точное определение координат этих атомов. [c.37]

ЖИТЬ наличие тесной связи между математическими представлениями о симметрии и структурами, которые реально обнаруживаются пр и экспериментальных исследованиях. Такое предположение основано на опытных фактах. Теория симметрии дает неоценимую возможность понять свойства вещества. [c.408]

Расчетная модель более полнее и точнее отражает реальные процессы хроматографического разделения, если в нее введены параметры удерживания близких по структуре веществ с числом заместителей на единицу меньше или больше. Такая модель предпоследнего приближения может быть оценена по уравнению [c.120]

Метод взрывного воздействия на кристаллические тела оказался весьма удобным инструментом воздействия на реальную и атомную структуру вещества. Большие значения давлений, которые реализуются в этом методе быстрее и экономичней, чем в технике высоких статических давлений, позволяют эффективно вмешиваться в геометрическую и электронную структуру, а быстрота спада давления (за времена порядка 10 -10 с) и быстрый отвод тепла способствуют закалке новых полиморфных модифика-Щ1Й и сохранению необычных кристаллических состояний. [c.160]

Модельные представления в термодинамике, особенно в химической, играют особую роль, поскольку термодинамика изучает только результаты и устанавливает пределы происходящих процессов, отвечающих заданным условиям... Механизм процесса и структура вещества термодинамикой пе рассматриваются [1]. Феноменологический подход чистой термодинамики всегда в явном или скрытом виде должен быть дополнен анализом, основанным на микроскопических молекулярно-кинетических представлениях [2]. Именно поэтому для термодинамического метода модель состояния системы безразлична, и он позволяет рассматривать любую разумную модель системы. Это обстоятельство привело к тому, что в термодинамике на равных правах существуют два типа моделей. Один тип — это физико-химическая модель, в которой по возможности учитываются реально существующие в системе молекулярные формы. Второй тип можно условно назвать формальной моделью, в которой вводится некоторый коэффициент, учитывающий отклонение системы от идеального состояния. [c.100]

Ученые давно стремились познать и обратить на пользу человека замечательные свойства полупроницаемых мембран — пропускать одни вещества и задерживать другие. Однако идея применения мембран для технологических целей стала реальной лишь в последнее время в связи с развитием наших знаний о природе и структуре веществ, с новыми достижениями в науке и производстве синтетических полимерных материалов. Теоретические и экспериментальные исследования, выполненные в последние годы в СССР и за рубежом, привели к разработке ряда мембранных процессов, которые могут быть реализованы в практике. К основным мембранным методам разделения относятся обратный осмос, ультрафильтрация, испарение через мембрану, диализ, электродиализ, диффузионное разделение газов. В любом из этих процессов смесь жидкостей или газов вводится в соприкосновение с полупроницаемой мембраной с одной ее стороны. Вследствие особых свойств полупроницаемых мембран прошедшая через них смесь обогащается одним из компонентов. В ряде случаев процесс проходит настолько полно. [c.5]

Эти формулы отличаются друг от друга лишь положением пары электронов атомные ядра находятся в одинаковом положении в обеих формулах. Эти формулы, или предельные структуры, изображают, таким образом, лишь одно вещество. Реальное строение изображается лучше всего формулой III, которая выявляет сопряжение двойной связи С—N с неподеленными электронами атома кислорода. В реакциях этот анион может взаимодействовать согласно либо формуле I, либо формуле II. [c.525]

Константа а в слагаемом, отвечающем за связывание атомов электронным газом, определяется кристаллической структурой вещества (включает константу Маделунга) и степенью ионизации атомного остова (а следовательно — и концентрацией электронного газа). Константа Ь, отвечающая за энергию отталкивания за счет давления электронного газа, определяется кроме степени ионизации еще и эффективной массой электрона (см. формулу (2.49)). В связи со сложностью определения этих параметров для реальных кристаллов константы а и 6 обычно подбирают эмпирически. [c.184]

Таким образом, отражая реальный механизм продольной дисперсии вещества в секционированных колоннах, комбинированная модель структуры потока действительно является общей, а ее частные случаи соответствуют отдельным моделям структуры потока в колонных аппаратах химической технологии. [c.95]

Молекулы веществ, находящиеся в твердом, жидком и газообразном состоянии, взаимодействуют друг с другом с разными по энергии силами — силы Ван-дер-Ваальса, водородная связь, химическая связь и др. Такое взаимодействие определяет конденсированное состояние вещества. Эти силы приводят к появлению в жидкостях и газах сольватов и ассоциатов, обусловливают диссоциацию молекул и других частиц в любых агрегатных состояниях вещества, они же характеризуют появление структуры (полиэдры, ансамбли полиэдров или кластеры) в веществе в разных его агрегатных состояниях, определяя аморфную или кристаллическую структуру. Межмолекулярное взаимодействие частиц в системе приводит к отклонению их свойств от идеальных. Такие системы называют неидеальными или реальными. Свойства индивидуальных реальных систем (веществ в чистом виде) могут быть рассчитаны с помощью уравнений состояния вещества. Этих уравнений в литературе приведено несколько сотен. Свойства же смесей расчету пй уравнениям состоянию не поддаются. Это определяется сложностью изменения свойств смесей с изменением их состава. [c.220]

СК Реальные кристаллы. Описанная в 50 внутренняя структура кристалла, характеризующаяся строгой пространственной периодичностью, представляет собой известную идеализацию. Исследование строения реальных кристаллов показало, что во всяком кристалле эта периодичность всегда несколько нарушена. В реальных кристаллах наблюдаются дефекты структуры. Число этих дефектов ч их тип оказывают влияние на некоторые свойства кристаллических веществ. В ряде случаев эго влияние очень сильно, а некоторые из таких структурно-чувств и тельных свойств имеют очень большое практическое значение. [c.162]

Реальные кристаллы. Рассмотренные закономерности формирования идеальных кристаллических веществ позволяют объяснить м1 огие свойства реальных кристаллов, с которыми обычно приходится иметь дело в практике. В реальных твердых телах могут наблюдаться самые разнообразные искажения строгой периодичности, структурные нарушения, которые получили название дефектов (несовершенств). К одному из видов дефектов можно отнести и наличие в структуре вещества примесных химических включений. Другую разновидность дефектов в кристаллах порождает нарушение теплового движения частиц. С повышением температуры твердого тела энергия движения частиц, формирующих кристалл, растет, поэтому и вероятность образования тепловых (собственных) дефектов возрастает. Та или иная частица, приобретая повышенный запас энергии, может покидать узлы кристаллической решетки, тогда образуется точечный дефект. Возможно в конечном Итоге нарушение стехиометрии исходного вещества с образованием ряда новых, близких по стехиометрическому составу химических соединений. [c.141]

Математические структуры, входящие в математическое описание, используются для преобразования входных переменных в выходные подобно тому, как в реальном процессе осуществляется преобразование входной (начальной) смеси веществ в выходную (конечную). Понятно, что переменными в математических описаниях будут характеристики компонентов обрабатываемой смеси (главным образом концентрации) координаты точки, в которой определяются характеристики компонентов показатели процесса в этой точке (скорость процесса, скорость потока, температура, давление, активность катализатора) продолжительность проведения процесса. [c.52]

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

Выбор частоты источника электропитания установки Плутон-2 проводили для установившегося режима. Предполагалось, что температура отдельных слоев загрузки имеет постоянную величину, а электроэнергия магнитной волны расходуется на изменение химического состава или структуры вещества. Такое допущение правомерно ввиду малой скорости подачи исходных продуктов в зону реактора. В этом случае индукционная установка работает в режиме непрерывного действия, усредненные параметры загрузки в зоне индуктора не изменяются. Кривая распределения температуры в загрузке, автотигле , кварцевом реакторе в радиальном направлении для установившегося режима в общем виде показана на рис. 7.23, а, а ее аппроксимация — на рис. 7.23, б. При аппроксимации реальной кривой приняты следующие допущения [c.363]

Для придания высокодеформируемой структуры веществу, которое само по себе способно только к небольшим эластическим деформациям, используются два основных принципа открытой сетки и спиральной молекулы. Ранние теории эластичности каучука основаны либо на одном, либо на другом (а иногда на обоих) принципе. Одно время очень популярной была двухфазная модель, предполагающая, что структура открытой сетки состоит из жесткоупругих компонентов, погруженных в подобную жидкости среду, которая в принципе не вносит вклад в эластические сократительные силы, но заполняет ячейки сетки. Предположение, что каучук содержит два разных компонента, находило подтверждение в различных фактах. Один из них заключался в том, что натуральный каучук не полностью растворим в таких растворителях, как бензин. Одна часть — так называемая золь-фракция — легко переходит в раствор, в то время как другая — гель-фракция — остается нерастворимой или же растворяется очень и очень медленно. Считалось, что эти две части различаются химически, хотя их точное строение не было ясно. В соответствии с этими представлениями казалось реальным предположение, что нерастворимый (и более жесткий) из компонентов структуры является эластичным он способен выдерживать приложенную нагрузку, в то время как растворимый, более жидкий компонент играет роль нейтральной среды, разделяющей элементы более жесткой структуры, но не препятствующий их перемещению. [c.52]

Электронографическое исследование, так же как и нейтронографическое, позволяет фиксировать атомы водорода в структурах. Но, кроме того, с его помощью удалось установить повышенную полярность атома водорода в соответствующих связях, что позволило трактовать водородные связи как донорно-акцепторное взаимодействие. Интересный результат электронографического исследования борной кислоты, который, впрочем, имеет общее значение, состоит в обнаружении перескоков атома Н с одной позиции на другую, в результате чего в структуре фиксируется некий усредненный слой с двумя полуато-мами водорода в симметричных позициях. В борной кислоте атомы Н не лежат точно на прямой О... О, что, по-видимому, обусловлено жесткостью валентного угла О—В—О. Другими словами, поскольку энергия водородной связи в большинстве случаев мала (порядка 3— 8 ккал1моль) и не может изменить всю систему связей в кристаллической структуре, водородная связь, как правило, приспосабливается к реально существующей структуре вещества. Однако добавление к имеющейся системе межатомных сил дополнительно направленных связей, каковыми являются Н-связи, может препятствовать, в частности, плотнейшей упаковке ионов и тем самым понижать симметрию кристалла. Например, фтористый калий имеет высшую категорию симметрии, а фтористый аммоний — среднюю и т. д. [c.167]

Выше мы рассмотрели формирование пористой структуры окислов при термическом разложении исходных веществ в условиях, когда спекание не оказывает существенного влияния на образующуюся структуру. В реальных условиях приготовления и эксплуатащ1и катализаторов зачастую создаются условия в которых возможно спекание, приводящее к резкому изменению или даже уничтожению первоначальной структуры. Поскольку этот процесс будет оказывать весьма существенное влияние на каталитические или сорбционные свойства продуктов, рассмотрение закономерностей изменения пористой структуры в условиях, когда возможно спекание, представляет большой интерес. [c.316]

Второй момент спектральной линии ЛНг рассматривается как особым способом определенная и усредненная ширина линии он выражается в единицах напряженности магнитного поля и вычисляется из экспериментальных кривых. Можно теоретически рассчитать значение ЛЯ/ в зависимости от величины и ориентации межъядерных векторов относительно приложенного внешнего поля. Если задать модель структуры вещества и рассчитать по ней ЛИ2 , то сравнение его с экспериментальными значениями позволяс г сделать вывод о том, насколько достоверно модель описывает реальную структуру [9]. [c.256]

Существуют эмпирические критерии для определения ВТСП состояния структур, основными из которых являются наличие перехода металл-диэлектрик , сопряженных проводящих двумерных слоистых структур с кислородным мостиком, замещение в поверхностных слоях искаженных метастабильных структур вещества с промежуточными (нецелочисленными) степенями окисления элементов и реальной протяженностью областей гомогенности по кислороду с изменением состава и возникновением дырок в проводящем слое [7]. [c.133]

Различают технологическую и организационную структуру гибки.х систем. Технологическая структура есП) множество технологических аппаратов и система материальных коммуникаций и взаимодействий между ними. Причем целесообразно различать статическую структуру в виде реально суще-ствуюишх материалоироводов между аппаратами и динамическую структуру как установление реальных связей (взаимодействий) между аииаратами, заключающихся в транспортировании порций вещества в течение определенных интервалов времени. [c.50]

Понятие технологического оператора ФХС формализует отображение пространства иеременных входа в пространство выхода, соответствующее реальному химико-технологическому процессу. Исходя из особенностей реальных процессов, можно утверждать, что оператор Т обладает сложной структурой. Сложность структуры оператора Т проявляется в том, что он является, как правило, суперпозицией (или результатом наложения) целого ряда элементарных технологических операторов химического и фазового превращения диффузионного, конвективного и турбулентного переноса вещества и тепла смещения коалес-ценции редиспергирования и т. п. В общем случае этот оператор отражает совокупность линейных, нелинейных, распределенных в пространстве и переменных во времени процессов и имеет смешанную детерминированно-стохастическую природу. [c.20]