Гликоля моноэфиры

Гликоли, как известно, способны с кислотами давать несколько типов эфиров—неполные, полные и смешанные эфиры (неполные простые эфиры называются целлозольвы). Реакции образования этих веществ протекают в присутствии кислых катализаторов при нагревании. Технически важны моно- и диацетат этиленгликоля, которые применяют для растворения ацетилцеллюлозы при изготовлении специальных лаков. Целлозольвы образуются и при взаимодействии простых моноэфиров гликоля с кислотами [c.470]

Образование сложных эфиров. С кислотами гликоли, подобно одноатомным спиртам (стр. 108), образуют сложные эфиры с той лишь разницей, что этерификации может подвергаться либо одна спиртовая группа с образованием моноэфира гликоля, либо обе спиртовые группы — с образованием диэфира. Взаимодействие этиленгликоля с двухосновными кислотами приводит к образованию высокомолекулярных смол, применяемых в производстве синтетического волокна (стр. 381,481) и пластмасс. [c.122]

Другие сложные эфиры гликолей обычно получают рассмотренной ранее этернфикацией гликолей карбоновыми кислотами. Одна-iполучения моноэфиров интересен прямой синтез из оксида этилена и карбоновой кислоты [c.290]

При конденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом при 150° происходит постепенное образование сиропообразной массы, которая затем превращается в светлый стеклообразный продукт (т. пл. 60—80°), хорошо растворимый в органических растворителях. При реакции сперва образуется моноэфир гликоля [c.489]

Моноэфиры этилен- и диэтиленгликоля широко применяют в качестве растворителей для лаков и красок. Свободную гидроксильную группу, находящуюся в молекуле этих эфиров, можно дополнительно этерифициро-вать, например, уксусной кислотой. В результате получается новый ряд растворителей, представляющих собой смешанные простые и сложные эфиры гликолей. Ниже приведена схема образования различных эфиров гликолей [c.359]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Побочные реакции. Процесс окисления надкислотами может сопровождаться побочными реакциями. Наиболее типичной является образование моноэфиров гликолей [c.75]

Такие моноэфиры, а также смешанные эфиры гликоля, называемые целлозольвами, служат в качестве растворителей в производстве нитратцеллюлозных лаков. [c.171]

Установлено, что окисление (2), (5), (5), 6), 8), 10), 11) 12). диоксидом хлора приводит к соответствующим моноэфирам гликолей (табл. 2, 3). [c.10]

Рис. 1.27. Разделение пары сложных моноэфиров гликоля, масштабированное на основе данных ТСХ, выполненное с использованием ступенчатого градиента.

Рис. 1.27. <a href="/info/112393">Разделение пары</a> сложных <a href="/info/314118">моноэфиров гликоля</a>, масштабированное на основе данных ТСХ, выполненное с <a href="/info/1499606">использованием ступенчатого</a> градиента.

Образец Пара сложных моноэфиров гликоля [c.68]

Моноэфиры гликолей получаются следующими основными методами [c.154]

II моноэфирах гликолей составляет [4, 51 [c.290]

Замещение водорода ОН-группы достигается также в реакции этерификации моноэфиров гликолей с помощью карбоновых кислот и их сложных эфиров, сульфирующих и нитрующих агентов [35, 38] [c.301]

Hj— Hj+ROH HOGH2— H,OR (моноэфир гликоля) R-алкил, арил, цикло- [c.186]

Виниловые эфиры производились в Германии по реакции А. Е. Фаворского [58], открытой им еще в 1888 г. В 1937— 1940 гг. директор И. Г. Фарбениндустри Реппе заимствовал эту реакцию и. развивая ее, взял на нее ряд патентов, даже не упоминая имени автора реакции. На склоне лет А. Е. Фаворский в сотрудничестве с М. Ф. Шостаковским в 1938—1940 гг. вернулся, в свою очередь, к дальнейшей разработке своей реакции [59]. Она была изучена на примере не только разнообразных одноатомных спиртов, но и гликолей и глицерина. Было показано, что гликоль дает не только диэфир, но и моноэфир, легко изомеризующийся в циклический диэфир [c.481]

Мьг изучили состав продуктов окисления некоторых циклических ацеталей и показали, что основными продуктами окисления являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94%. [c.76]

Отсюда следует, что токсичность исходных аиеталей значительно превосходит таковую для моноэфиров гликолей (18-19). [c.105]

Исследовано шшяние 1,3-диоксанов и сложных моноэфиров гликолей на количество форменных элементов в 1 мм гемолимфы. Установлено изменение этого показателя, как ответая реакция моллюска на токсическое действие изученных соединений. [c.110]

Олефины легко (при 0 — 50 °С) окисляются до соответствующих оксиранов. В ряде случаев оксираны присоединяют по циклу кислоту, образуя моноэфиры гликоля, или гидролизуются до гликолей [c.191]

РАЗРАБОТКА И РАЗВИТИЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ С ЦЕЛЬЮ СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ, ОБЛАДАЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ [c.54]

Предложен метод анализа сырья для гидротормозных жидкостей — кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва, включающий тонкослойную хроматографию в аналитическом и препаративном вариантах, ГЖХ и ИК-спектроскопию. Найдены оптимальные условия хроматофафического разделения гликолей и их моноэфиров при анализе в изотермических условиях с детектором по теплопроводности и в условиях линейного профаммирования температуры колонки на хроматофафе со сдвоенным пламенно-ионизационным детектором. С целью надежной идентификации компонентов анализируемых смесей проведено препаративное вьщеление их методом ГЖХ и тонкослойной хроматофафии с последующим, анализом тремя методами — ГЖХ, тех и ИК спектроскопии. Комбинированное применение современных физических и физико-химических методов исследования к анализу сложных фракций кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва является наиболее эффективным. Сочетание этих методов дает возможность целенаправленно регулировать компонентный состав гидротормозных жидкостей. [c.61]

На примере соединений (/), (2), (5), (7), (9), (10), (11) исследованы продукты реакции 1,3-диоксациклоалканов с гипохлоритом натрия. Показано, что основными продуктами окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94% (табл. 1). Установлено, что добавление в систему силикагеля позволяет интенсифицировать процесс окисления (/), (2), (5), при этом состав продуктов реакции остается неизменным. Взаимодействие кеталя (7), а также 1,3-диоксанов (9), (10), (11) с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. По-видимому, силикагель способствует активации молекул одного из реагентов. [c.6]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Впервые изучена реакция циклических ацеталей и кеталей с диэтилалюминийхлоридом. Обнаружено, что диэтилалюминийхлорид реагирует с циклическими ацеталями, образуя соответствующие продукты восстановительного алкилирования - моно- и диэфиры гликолей. Выход и селективность реакции определяется природой и соотношением исходных реагентов. Циклические кетали реагируют с диэтилалюминийхлоридом, образуя только моноэфиры гликолей. [c.22]

Норман [69] позднее установил, что реакция носит общий характер. При взаимодействии алкенилмагниевых солей с а-этокси-кетонами LVI образуются моноэфиры первично-третичных гликолей LVII, которые действием п-толуолсульфокислоты или муравьиной кислоты превращаются в соответствующие альдегиды LVni. [c.25]

Окисление мускарина хромовой кислотой с целью выяснения вопроса о содержании боковых алкильных цепей [21, 22] привело к интересным результатам. Из мускарина образовался 1 моль уксусной кислоты, причем не было обнаружено никаких следов других жирных кислот. После действия трехбромистого фосфора на мускарин с раскрытием цикла) и восстановления образовавшихся бромидов цинковой пылью или алюмогидридом лития в продуктах окисления, помимо уксусной кислоты, были обнаружены значительные количества пропионовой кислоты и следы валериановой кислоты. Вероятно, они образовались в результате промежуточного раскрытия цикла и частичного восстано- вления моноэфира гликоля. Восстановление мускарина иодисто водородной кислотой и фосфором по методу Герцига — Мейера привело к аналогичным выводам, так как, помимо иодистого метила (основной продукт), был явно обнаружен иодистый этил. При окислении мускарина гипоиодитом получены небольшие, но заметные количества йодоформа. На основании этих данндлх нами был сделан ошибочный вывод [10] о содержании в мускарине группировки [c.440]

Следует подчеркнуть, что опыты по выяснению строения мускарина проводились с количествами порядка нескольких миллиграммов, так как мы располагали ограниченным количеством вещества. К сожалению, в 1955 г. удалось собрать так мало мухоморов, что дальнейшие опыты по расщеплению чистого мускарина не удавалось провести в течение длительного времени. Однако изучение химических свойств мускарина, выполненное в тот период [13], показало, что формулы III и IV подлежат уточнению. Каталитическим окислением мускаринхлорида кислородом в присутствии двуокиси платины получен мускарон (выделен в Виде тетрахлораурата). В инфракрасном спектре была обнаружена полоса при 1754 м , характерная для карбонильной группы в пятичленном циклическом кетоне. На основании этих данных был сделан вывод, что вторичная спиртовая группа в мускарине связана с тетрагидрофурановым ядром. В инфракрасном спектре кетона, соответствующего формуле IV, была обнаружена карбонильная полоса при 1709 Следовательно, группировка моноэфира гликоля должна содержать структурный фрагмент [c.441]

Альдегиды типа R. , СН СОН получаются из й5-д и замещен н ы х г л и коле й или их эфиров Исходным вещестсом для этой реакции является этокси- или феноксиук-суспые эфиры, которые при действии магнийорганических соединений дают й5-дизамещенный моноэфир гликоля, отщепляющий после омыления воду с образованием а.пьдсгида [c.22]

Для моноэфиров гликолей есть несколько отклонений зависимости температуры кипения от молекулярной массы. Так, метилobhii и этиловый эфиры пропиленгликоля, имеющие вторичную гидроксильную группу, кипят при температуре ниже соответствушщи эфиров этиленгликолей с первичной ОН-грунной. Этот факт хороШ объясняется затрудненностью образования межмолекулярных связей для эфиров пропиленгликолей с вторичной ОН-группой. С увеличением молекулярной массы различия в свойствах многих эфиро выравниваются. По-видимому, из моиоэфиров ди-, три- и тетра-алкиленгликолей всегда можно подобрать близкие по свойствам соединения. [c.294]

Интересным проявлением межмолекулярной водородной связи эфиров гликолей является образование азеотропных смесей типа моногликоль — мопоэфпр дигликоля и дигликоль — моноэфир три-гликоля [25]. Свойства азеотропной смеси этилкарбитол — этиленгликоль приведены ниже [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология