Кобальт ацетат его при окислении

Высокий выход глутаровой кислоты достигается при жидко-. фазном окислении циклопентанона кислородом или кислородсодержащими газами. Циклопентанон окисляли в среде уксусной кислоты кислородом при 95—100 °С и атмосферном давлении. При концентрациях циклопентанона 20%, уксусной кислоты 78% и ацетата кобальта 2% окисление проходит с большой скоростью, а выход глутаровой кислоты составляет 75% от теоретического. При использовании в качестве реакционной среды самой глут 1 ровой кислоты необходимое количество катализатора снижается и облегчается выделение глутаровой кислоты из реакционной смеси [3]. [c.69]

Диметилнафталин Продукты окисления Ацетат кобальта — ацетат марганца — бромистый натрий в растворе уксусной кислоты, жидкофазное окисление, Ро 2 бар. 90 или 120° С [126]. См. также [127] [c.571]

Окисление может проводиться также в присутствии катализаторов — ацетатов марганца, кобальта, хрома, никеля и др. В указанном процессе температура в реакционной зоне составляет 150—250°. Процесс проводится под давлением 60 ama. С увеличением давления скорость процесса возрастает вследствие увеличения растворимости углеводорода. Период индукции при окислении может быть значительно уменьшен добавлением перекиси в качестве инициатора. [c.97]

Дан серьезный анализ особенностей каталитического действия ацетата и бромида кобальта при окислении СНз-групп ароматических соединений в растворах уксусной кислоты. [c.5]

Ввиду сильной коррозионной способности уксусной кислоты и необходимости омыления циклогексилацетата, образующегося при ее применении, в патенте предлагается вести окисление в присутствии ацетона (20—50% от объема смеси). Температура реакции 127—132° С, давление 10 ат, время реакции 4—6 ч, катализаторы — ацетат кобальта, ацетат марганца или их смесь. Выход адипиновой кислоты составляет 49—58% при 11% конверсии, 39—46% при 20—29% конверсии. Образование наряду с адипиновой кислотой значительных количеств циклогексанона и циклогексанола вынуждает вводить вторую стадию — доокисление азотной кислотой. Общий выход адипиновой кислоты в этом случае составляет 78—86%. [c.10]

Абиетиновая кислота легче других смоляных кислот подвергается воздействию кислорода. В бензольном растворе в присутствии 1,0% ацетата кобальта как окисление, так и декарбоксилирование абиетиновой кислоты происходит уже при 20,3°. [c.239]

Все сказанное выше о влиянии условий ведения процесса на выход отдельных продуктов реакции справедливо для некаталитического окисления парафиновых углеводородов в газовой фазе. Но в то же время существует процесс каталитического окисления бутана в жидкой фазе в присутствии растворителя, например уксусной кислоты, и катализаторов, как ацетат никеля, кобальта и марганца. [c.151]

В одном из патентов указывается, что при окислении бутана в растворе уксусной кислоты в присутствии солей кобальта применение замедлителей, например соли сильного основания и слабой кислоты (ацетат натрия и др.), увеличивает выход альдегидов и кетонов [223]. [c.97]

Рис. 29. Скорость окисления л-этил-изопроцилбензола при 85 . /—резинат марганца, ацетат кобальта, гидроокись кальция и едкий натр 2—резинат марганца, ацетат кобальта, гидроокись кальция и стеарат натрия з—резинат марганца, ацетат кобальта и гидроокись кальцин 4 — ацетат кобальта и гидроокись кальция.

Наиболее экономичный способ производства уксусной кислоты-окисление в жидкой фазе природного газа или легкой нефтяной фракции, содержащий 95% к-бутана. Процесс идет при температуре 150—225°С я давлении 5,5-10 Па в присутствии ацетатов переходных металлов, обычно кобальта. Сжатый воздух и жидкий бутан подаются в реактор. Продукты [c.272]

Имеется несколько способов осуществления этого процесса, реализованных в промышленном или крупном опытном масштабе. В одном из них окисление ведут кислородом при 0°С в растворе ацетона или этилацетата, инициируя реакцию озоном. В другом процессе ведут окисление воздухом в растворе этилацетата при 30—40 °С и 2,5—4 МПа, используя в качестве катализатора ацетат кобальта (0,0003%). Степень конверсии ацетальдегида составляет 28% при селективности более 90%. Реакционный раствор подвергают ректификации. Проведен и синтез в газовой фазе при 160— [c.404]

Окисление о-ксилола проводится кислородом воздуха в каскаде реакторов в присутствии органической кислоты и соли тяжелого металла, напри.мер ацетата кобальта. [c.182]

Смесь резината марганца и ацетата кобальта с добавкой гидроокиси кальция инициирует окисление энергичнее, чем резинат марганца и ацетат кобальта, взятые в отдельности с этой же добавкой. Прибавление стеарата натрия к смеси резината марганца, ацетата кобальта и гидроокиси кальция при 85° С ускоряет окисление и позволяет получать гидроперекись с выходом 71% за 17 час., тогда как при применении указанных инициаторов без стеарата натрия глубина окисления составляет 33% гидроперекиси за 16 час. при 110° С, после чего начинается распад гидроперекиси. [c.271]

П р имечание. Содержание других продуктов с двумя окисленными группами в опытах 1, 2,и 5 составляло соответственно 0,7 2,9 и 5,6 мол.%. В последнем опыте в качестве катализатора применялся ацетат кобальта. [c.284]

Соли металлов переменной валентности широко используют в технологических процессах для получения разнообразных кислородсодержащих соединений из углеводородного сырья. Принципиальный механизм ускорения окисления КН кислородом при введении солей тяжелых металлов был раскрыт К. Боном на примере окисления бензальдегида (1951 г.). Бензальдегид окислялся кислородом в растворе уксусной кислоты, катализатором служил ацетат кобальта. Скорость окисления V [РКСНО] /2[СоЗ+] /2[02] . Методом ингибиторов была измерена скорость генерирования радикалов, она оказалась [c.512]

В качестве примеров промышленных процессов гомогенного каталитического окисления можно привести получение те-рефталевой кислоты из п-ксилола, окисление толуола в бензойную кислоту и л1-ксилола в изофталевую кислоту [3]. Как правило, окисление метилзамещенных бензолов протекает гораздо легче, чем окисление других метильных производных, поскольку бензильные С—Н-связи более чувствительны к радикальной атаке, чем алкильные С—Н-связи. В промышленном процессе окисление обычно проводят кислородом воздуха в присутствии смешанного катализатора на основе солей кобальта и марганца достигаемые при этом выходы очень высоки. Реакцию проводят при 200 °С и давлении воздуха 15 атм в-присутствии смеси ацетата кобальта, ацетата марганца и бромида иатрия. [c.347]

При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяются кобальтовые, марганцевые, железные, медные, хромовые, свинцовые, никелевые соли органических кислот. Солевые катализаторы не только широко применяются в лабораторных экспериментах, но и используются при осуществлении различных технологических процессов. Так, например, перманганат калия служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот, ацетаты кобальта и марганца используются при превращении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид, стеарат кобальта — при окислении циклогексана. Катализаторы дают возможность проводить реакцию при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают развитие процессов глубокого окисления. По катализированному окислению циклогексана опубликовано значительное количество работ, содержащих существенный материал [1—8]. На примере окисления циклогексана установлено, что катализаторы обладают тремя функциями иниции- [c.175]

Аналогичные результаты были получены при окислении кумола в присутствии бутирата марганца [51, 52]. Было изучено [53] действие ацетата кобальта на окисление кумола в среде уксусной кислоты в присутствии азодиизобутиронитрила при 60° С. Поскольку введение ацетата кобальта в концентрации от О до 0,0041 молъ/л на скорость инициирования не влияет, а общая скорость окисления при этом возрастает, действие кобальтовых ионов, по-видимому, сводится к ускорению реакции [c.339]

Соли металлов переменной валентности (например, нафтенат и ацетат кобальта) ускоряют окисление тетралина [69, 76]. Механизм катализирующего действия солей кобальта заключается во взаимодействии катализатора с гидроперекисью [69] (см. гл. VI) [c.343]

В литературе имеются сообщения [5, 6] о составе продуктов ав-токаталитического окисления ряда ацетатов алифатических спиртов. Авторы показали, что образование кислот происходит через стадию образования гидроперекисей, кето- и оксисоединений. Присутствие же такого сильного катализатора, как ацетат кобальта при окислении этил-.ацетата приводит к разложению гидроперекиси эфира непосредственно в кислоты, минуя стадию образования кетонов. [c.7]

В последние годы получил большое распространение для получения фгалбвых й ббкзойных кислот процесс каталитЕческого жвд-кофазного окисления соответствущих метиларенов кислородом или воздухом в присутствии кобальт-ацетат-бромидного катализатора в уксусной кислоте. Применение дешевого окислителя кислорода и отсутствие отходов делают этот процесс более выгодным по сравнению с окислением перманганатом калия. [c.56]

Единственным нафтеновым углеводородом, окисление которого проводится в промышленном масштабе, является циклогексан. Он легко взаимодействует с кислородом воздуха при 150—250° С в присутствии металлического катализатора ионного типа (ацетата кобальта), с хорошей селективностью образуя циклогексанол и циклогексанон в качестве промежуточных продуктов и адипино-вую кислоту — в качестве конечного продукта процесса. Неполное окисление циклогексана и метилциклогексана над пятиокисью ванадия ири 450—500° С позволяет получать малеиновую и глу-таровую кислоту [310, 311]. [c.586]

Три- и тетракарбоновые кислоты, IV, VI, VIII, X, XII, XV получали каталитическим окислением соответствующего метилзамещенного сульфона кислородом воздуха в уксусной кислоте. Концентрация катализатора следующая (г-моль/л) ацетат кобальта — ацетат марганца — 1,75-10-2 (соотношение Со Мп = 9 1), бромистый натрий — 1,75 10-2. Концентрация окисляемого соединения — 0,175 г-моль/л. Реакцию проводили в аппарате типа УОСУГ при температуре 150—180°С и давлении 2,0 кПа в течение 6 ч. По окончании реакции оксидат упаривали, осадок промывали, сушили (выход кислот от 60 до 85% от теоретического) и перекристаллизовывали из разбавленной уксусной кислоты. [c.41]

Рис. 41. Зависимость фактора индукции (/) от концентрации ацетата кобальта при окислении кумола с изомасляной кислотой (7,1 мол.%)

Катализаторы, применяемые в данном процессе, должны обеспечивать протекание всех стадий с одинаковой скоростью. Некоторые катализаторы, например соли железа, меди и кобальта, ускоряют окисление ацетальдегида в перуксусную кислоту, но недостаточно повышают скорость второй стадии — образования уксусного ангидрида. Применение ацетата марганца или комбинированного кобальт-маргапцового катализатора устраняет этот недостаток, так как эти катализаторы способствуют восстановлению перуксусной кислоты. [c.205]

Последняя реакция ускоряется солями металлов переменной валентности (ацетаты или нафтенаты кобальта, марганца и др.), в чем и состоит традиционное объяснение их каталитического действия пои гомогенном окислении в нiидкoй фазе [c.361]

Недавно был разработан другой одностадийный процесс, дающий значительно лучшие результаты. Окисление циклогексана воздухом осуществляют в растворе уксусной кислоты при 80—100°С в трисутствии катализатора (ацетат кобальта) и промотора (ацетальдегида или метилэтилкетона). [c.394]

В одной Ftpynne способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислотами. Более широкое применение нашел [c.401]

При жидкофазном окислении ацетальдегида в уксусную кислоту в качестве катализатора чаще всего используют ацетат марганца (0,05—0,1 % масс, по отношению к ацетальдегиду), проводя реакцию при 50—80 °С. Выбор и количество катализатора и температура во многом определяются тем, чтобы создать благоприятное соотношение между скоростями отдельных стадий цепного процесса. Так, применение других катализаторов (соли кобальта, меди, железа) и снижение температуры ведут к чрезмерному накоплению надкиспоты, что увеличивает взрывоопасность производства. Верх- [c.405]

Окисление толуола. Интересным методом производства капролактама является толуольный (см. гл. 8). Каталитическим (органические соли кобальта или марганца) жидкофазным окислением толуола при 150—170 °С и 1 МПа пoлy aют бензойную кислоту. Модификацией способа является прове,. ение окисления толуола кислородом в растворе уксусной кислоты при 70—90°С в присутствии ацетата кобальта. [c.287]

Для ссвместного синтеза этих веществ используют два способа. В первом случае процесс осуществляют в барботажной колонне в среде зтилацетата при 50—70°С и 0,4 МПа. Окисление ведут воздух( м (а не кислородом) в присутствии смешанных катализаторов (например, ацетаты меди и кобальта в отношении 10 1 или 2 1). Растворитель, ацетальдегид и катализаторный раствор непрерывно подают в окислительную колонну и барботируют воздух через реакционную смесь. Пары, уходящие с воздухом, конденси-руьэтся в обратном холодильнике воду отделяют, а этилацетат возвращают в колонну. Летучий ацетальдегид поглощают из газа водой, регенерируя его при последующей отгонке. Реакционную массу ььшодят из окислительной колонны и направляют на разделение, отгоняя в первую очередь смесь растворителя с водой и непревращенным ацетальдегидом. Затем в других колоннах последовательно отгоняют уксусную кислоту, уксусный ангидрид и катализаторный раствор, который возвращают на стадию окисления. [c.407]

При втором способе окисление проводят ири 55—60°С в отсутствие постороннего растворителя с теми же катализаторами (например ацетаты меди и кобальта в соотношении 3 1) при помощи воздухг, обедненного кислородом (7—9% об. Оа). В реактор, представляющий собой колонну с размещенными в ней змеевиками для охлаждения, подают смесь свежего воздуха с рециркулирующим газом, содержащим пары ацетальдегида. Реакционная масса состоит в основном из уксусной кислоты и уксусного ангидрида, в которых растворен катализатор. Отличительная особенность метода—подача в реактор большого количества газа через специальный газораспределитель, что способствует сильной турбулизации жидкости. Продукты отводятся (в виде паров) с уходящим [c.407]

Более совершенным является процесс одностадийного окисления п-ксилола молекулярным кислородом, разрабс аиный фирмами Teijin, Mid- aitury и др. Окисление п-ксилола осуществляется в растворе уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта (катализатора) и бромида натрия (промотора, ускоряющего зарождение цепи). Вместо бромида натрия могут применяться ацетальдегид или метилэтилкетон, выполняющие ту же функцию. [c.183]

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту по методу фирмы Asahi (Япония) осуществляется кислородом воздуха при низкой температуре в присутствии каталитических количеств ацетата или ацетилацетоната трехвалентного кобальта в растворе уксусной кислоты, В качестве промотора в зону окисления добавляется некоторое количество ацетальдегида. Процесс отличается от всех известных тем, что степень превращения циклогексана в этих условиях составляет 88% за проход. [c.189]

Прп окислении >/-ксилола при 160°С и 1,5—2 МПа в присут-спвии ацетата марганца и бромида кобальта получают изофтале-вую кислоту. Процесс проводят в растворе уксусной кислоты. [c.288]

Представляет практический интерес окисление метилнафталинов до соответствующих карбоновых кислот. 2,6-Нафталиндикар-боновая кислота благодаря своей симметричной структуре может явиться сырьем для полиэфирных волокон, характеризующихся большей, чем у полиэтилентерефталата термо- и водостойкостью [126, 128, с. 108—109]. Как и нафтойные кислоты, используемые для модификации алкидных и эпоксидных смол, 2,6-нафталинди-карбоновую кислоту можно получить только жидкофазным окислением в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, модифицированного соединениями брома. Окисление до соответствующих кислот 2-метилнафталина, 2,6-диметилнафтали-на и 4,4-дитолила проводят кислородом воздуха при 105—108°С, отношении углеводород кобальт (Со +), равным 2—10 моль/моль с выходом 85—95% (мол.). [c.97]

Катализаторы ускоряют автоокисление, сокращают индукционный период, но многие из них вызывают распад образовавшихся гидроперекисей и способствуют дальнейшему бопее глубокому окислению до кетонов и третичных спиртов [56]. Так, стеарат и ацетат кобальта обладают способностью инициировать автоокиспе-ние и обрывать реакционные цепи, а поэтому в присутствии определенных концентраций атих солей протекает инициирование процесса автоокисления, а с увеличением концентрации скорость окисления снижается или замедляется [60]. Также пафтенаты ко-бальта, хрома, марганца, никеля и других металлов вызывают часто образование нерадикальных соединений и способствуют более глубокому окислению [61]. Однако исследователи в наше время хорошо овладели техникой эксперимента жидкофазного окисления и научились направлять процесс таким образом, что основными продуктами окисления являются гидроперекиси. Некоторые физико-химические константы выделенных гидроперекисей алкилароматических и гидроароматических углеводородов даны в табл. 140. [c.248]

В качестве инициаторов окисления рекомендуются нафтена-ты, линолеаты и ацетаты марганца, кобальта и свинца [151, 130, 152], соли щелочных и щелочноземельных металлов и сильных кислот [153]. В ряде патентов предлагается проводить жидкофазное окисление изопропилбензола при 90—130° С в нрисутствии тонкоизмельченных карбоната или бикарбоната нат1рия, суспендированных в реакционной смеси в количестве от 0,5 до 25 г на 100 мл изопропилбензола [154, 155]. После реакции продукты отделяются от соды или бикарбоната, обрабатываются горячей водой, и после отстаивания при 90° гидроперекись изопропилбензола отделяется, а сода или бикарбонат периодически регенерируются путем промывания сначала ацетоном, а затем водой. По этому способу гидроперекись изопропилбензола получается с выходом 83% от теоретического. [c.260]

Своеобразно протекает окисление п-циклогексилизонропил-бензола в присутствии резината марганца, гидроокиси кальция, ацетата кобальта и стеарата натрия. В этом случае максимальное содержание гидронерекиси в растворе составляет 6% и достигается за 6 час., затем начинает уменьшаться и после 10 час. гидроперекись исчезает из реакционной массы и не обнаруживается на протяжении десятков часов. Продуктами реакции являются п-циклогексилацетофенон и га-циклогексилфенол. При расщепле- [c.277]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология