Активные центры окисных катализаторов

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Метод ЭПР — чувствительный метод обнаружения неспаренных электронов. Метод основан на резонансном поглощении энергии веществом с неспаренными электронами в сильном магнитном поле под действием радиочастот. Метод ЭПР чрезвычайно перспективен при изучении элементарных актов адсорбции при изучении природы активных центров окисных катализаторов (индивидуальных и на носителях) при изучении строения металлосодержащих комплексных гомогенных катализаторов при изучении чисто радикальных реакций на твердых поверхностях при изучении действия ионизирующей радиации на катализатор и каталитические реакции при изучении металлических катализаторов на носителях (В. В. Воеводский и др.). Этот метод ЭПР может оказать существенную помощь при установлении природы и строения активных центров и выявлении механизма их взаимодействия с реагирующими веществами, а также при изучении активных промежуточных продуктов каталитических реакций. [c.180]

Опубликованные до настоящего времени данные не дают еще возможности создать ясное представление о механизме реакции каталитической циклизации парафинов. Весьма вероятно, что реакции ароматизации и образования олефинов протекают на разных активных центрах окисного катализатора, причем возможно, что механизм ароматизации различен не только в случае металлических и окисных катализаторов, но что и на различных окислах реакция протекает не всегда по одинаковым путям. [c.6]

Таким образом, на основании проведенного обсуждения полученных нами результатов и данных, имеющихся в литературе, можно высказать некоторое заключение по использованию методов определения поверхности кислотности и числа активных центров окисных катализаторов. [c.223]

Процесс окислительного аммонолиза алкилароматических углеводородов, как и окисления этих соединений, многостадиен и приводит к большому числу продуктов. Промежуточные формы, ведущие различные реакции в этом процессе, пока не выявлены, поэтому такие схемы являются гипотетическими и в дальнейшем, несомненно, будут уточнены. В них не учтены специфика активной поверхности окисных катализаторов и природа их активных центров, а также взаимодействие исходных углеводородов и про- [c.98]

Вопрос о природе активных центров окисных кислотных катализаторов, ускоряющих реакцию дезалкилирования, нельзя считать окончательно выясненным. По всей вероятности, реакция может протекать с одновременным участием как протонных, так и апротонных центров. [c.135]

Окисно-металлические катализаторы. Для полимеризации а-оле-финов и диенов применяются окисные катализаторы — термически активированные окиси хрома и молибдена. Активным центром на поверхности окиси хрома является, видимо, ион Сг +. Стереоспецифичность у окисных катализаторов ниже, чем у катализаторов Циглера — Натта. [c.283]

Как уже указывалось, в работе [10] излагаются результаты по расчету активности окисного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода. Авторы применили метод титрования окиси никеля водными растворами гидразингидрата или иодида калия при заданных pH, которые имеют разный окислительно-восстановительный потенциал, для анализа функции распределения активных центров катализатора по свободной энергии адсорбции поверхностно-связанного кислорода. Была установлена близкая к линейной зависимость активности катализатора от числа центров со свободной энергией сорбции кислорода в интервале от —46,5 до —53,5 кДж/моль. [c.96]

При полимеризации олефинов на окисных катализаторах очень большое значение имеет чистота исходных мономеров. Необходимо полное отсутствие влаги, так как вода, адсорбированная катализатором, блокирует его активные центры, что приводит к снижению активности. Поэтому этилен очищают, пропуская через осушители со щелочью, хлористым кальцием, смесью окиси алюминия и фосфорного ангидрида, предварительно прокаленной при 500 °С в течение 4 ч. Окончательное удаление кислорода и следов воды из этилена осуществляется и фор контактах. [c.135]

Разложение окиси азота на металлических и окисных катализаторах исследовали авторы работ 251, 268— 281]. Установлено, что эта реакция ингибируется кислородом. По данным работы [271], кислород, образующийся в реакции, оказывает более значительное влияние на скорость процесса по сравнению с кислородом, добавленным к N0 в качестве разбавителя. Это различие обусловлено тем, что при разложении N0 образуется атомарный кислород, адсорбирующийся на поверхности катализатора. Адсорбция атомарного кислорода приводит к уменьшению числа активных центров и, следовательно, к снижению активности катализатора с повышением степени разложения N0. В области низких температур катализатор по этой причине может оказаться полностью инактивированным. На это указывают, в частности, экспериментальные результаты Мюллера и Барка [268], выполнивших качественное исследование разложения окиси азота на меди, железе, цинке, серебре, свинце, алюминии, олове, висмуте, кальции, магнии, марганце, хроме, латуни, окислах олова и ванадия. Их эксперименты осуществлены в статических условиях при длительном выдерживании окиси азота в контакте с металлическими спиралями или мелкими кусками исследуемых металлов. [c.104]

В то же время, исходя из представления о ионном механизме изомеризации на окисных и сульфидных катализаторах, следует ожидать, что для образования ионов карбонил необходимо присутствие воды (или гидроксильных групп) — на окисных катализаторах — и сероводорода (или групп 8Н) — на сульфидных катализаторах. Образование этих соедпнений (или групп) может происходить в результате взаимодействия водорода с катализатором. Действительно, для протекания изомеризации на катализаторах указанного типа необходимо присутствие водорода [204, 210]. Таким образом, повышение давления водорода должно способствовать созданию активных центров для осуществления ионного механизма реакции. [c.120]

Получены данные, подтверждающие высказанное ранее предположение о протекании реакции ароматизации н-алканов через стадию образования алкенов и об идентичности активных центров дегидрирования и ароматизации на поверхности окисных катализаторов. [c.86]

Эти простые схемы могут требовать видоизменений, так как обнаруживается много различий в поведении разных окисей при различных методах приготовления или предварительной обработки и при разных температурах. Винтер [167, 168] изучил реакции обмена кислорода, окиси углерода и углекислоты с О на окисных катализаторах и привел реакции, отличные от указанных выше. Он считает, что скорость-определяющей стадией на закиси никеля и на окиси хрома является реакция кислорода с поверхностью с образованием О и атома кислорода, который затем также образует ион далее следует реакция окиси углерода из газовой фазы с эти.ми ионами, приводящая к образованию СО3 . Кроме того, Винтер показал, что реакция происходит на небольшом числе центров, а не на всей поверхности. Вайнштейн и Туровский [163] нашли, что на поверхности окиси хрома обмен с 01 происходит в незначительной степени, и пришли к выводу, что реакция не идет путем попеременного восстановления и окисления. Однако эти исследования не дают бесспорных доказательств, если неизвестно, какая часть центров поверхности активна для каталитической реакции, так как интенсивная реакция на немногих центрах должна приводить к малому обмену, тогда как при той же интенсивности реакции, но на большом числе центров обмен должен быть значительным. [c.330]

Прессование кобальто-алюминие-вых окисных катализаторов снижает степень окисления ЫНз до N0, хотя те и другие имели одинаковые удельные поверхности. По всей вероятности, в данном случае прессование приводит к образованию в катализаторе тонких пор, через которые реагирующие вещества не могут проникнуть ко всей поверхности контакта, что, естественно, приводит к снижению его реакционно-способной поверхности и снижению выхода N0. Конечно, снижение выхода N0 на прессованных катализаторах также частично может происходить и за счет структурной деформации активных центров при прессовании. [c.240]

Это уравнение было проверено и привело к хорошему совпадению с опытом для случаев полимеризации этилена на окисных катализаторах [40] и гидрирования бензальанилина на платине на силикагеле [41]. В последнем случае независимое определение привело к значению р = 0,033, т. е. необратимое отравление активного центра происходило в среднем только в одном из 30 элементарных актов. На рис. 3 показана графическая проверка уравнения (20) по указанным опытным данным (за [Z]Q принято полное число атомов нанесенной платаны). В более сложных случаях, например при разложении озона, вместо уравнения (19) приходится пользоваться другими, более подробными зависимостями. [c.129]

ВИЙ проведения реакции и может изменяться в значительной степени. Это и не удивительно, особенно в случае окисных катализаторов, для которых существенную роль играет характер неоднородности поверхности и изменение его в ходе реакции под влиянием продуктов или посторонних веществ. Поэтому нам представляется, что для подбора оптимального катализатора нельзя заранее ограничивать себя использованием какого-либо одного кинетического метода, а необходимо стремиться использовать различные методы, по возможности — совместно. Подобное комплексное кинетическое исследование поможет дифференцированно оценить роль различных факторов, влияющих на активность катализаторов (число центров, мобильность и пр.), и добиться их оптимизации. [c.141]

Ионы низшей валентности (Сг +, Си+, Ре +) связаны с цеолитным каркасом, вероятно, относительно слабо. Поэтому они обладают сравнительно высокой способностью адсорбировать кислород и, соответственно, катализировать окисление СО [133]. В этой связи уместно отметить, что стационарно работающие окислы находятся при окислении СО в частично восстановленном состоянии [12]. По-видимому, наличие ионов низшей валентности (центров активированной адсорбции Ог) является существенным условием проявления высокой каталитической активности окисных катализаторов в отношении окислительных реакций. [c.231]

Механизм каталитических превращений алканов в условиях дегидроциклизации на окисных ванадиевых катализаторах, нанесенных на глинозем, тщательно изучали Платэ и Тарасова [131—133]. На трехокиси ванадия реакция ароматизации начинается при более высокой температуре, чем реакция образования олефинов, но при этом она имеет больший температурный коэффициент. Обе названные реакции, по мнению авторов, протекают параллельно и на различных активных центрах катализатора. Таким образом, образующиеся олефины не являются промежуточными соединениями, а поэтому имеют одинаковые с исходными алканами возможности на дальнейшее превращение в арома-тику. [c.236]

Полученные результаты позволили предположить, что спад активности окисных катализаторов с температурой связан с тем, что их активные центры не обладают при низких температурах достаточной энергией для осуществления реакции. В том случае, когда катализатор имеет более высокую начальную температуру, появляется возможность возникновения на нем процесса, который в дальнейшем может поддерживаться вследствие высокой экзотермичности реакции. Таким образом, в отличие от металлических катализаторов, сохраняющих высокую активность в широком интервале температур, окисные катализаторы работают только при достаточно высоких температурах (выше 20°). [c.159]

В главе VI будут изложены соображения в пользу возможности секстетной ориентации и на окисных катализаторах типа окиси ванадия. При такой концепции большая часть образующегося бензола должна получаться из циклогексана непосредственно, и лишь часть циклогексана, реагирующего по дублетной схеме, должна давать циклогексен. Возможно, что обе эти реакции, как уже это обсуждалось выше, протекают на различных активных центрах катализатора. Некоторая доля образовавшегося циклогексена, претерпевая ряд последовательных превращений, также дает бензол. Большая же часть образовавшегося циклогексена может быть констатирована в катализате. [c.145]

Дальнейшее развитие работ В. В. Воеводского в области гетерогенного катализа связано с широким применением метода ЭПР, который первоначально был использован для изучения адсорбированных свободных радикалов. Эти исследования проводились в двух ясно выраженных направлениях в направлении изучения адсорбированных свободных радикалов, с одной стороны, и активных центров окисных катализаторов, содержащих ионы переходных металлов, с другой стороны. Хотя формально в последнем случае также можно говорить о свойстве валентности, ненасыщенности и рассматривать активные центры в окисных катализаторах (в связи с их царамагнетизмом) как свободные радикалы поверхности, эти работы как по замыслу (катализ изолированным ионом на поверхности носителя), так и по методам интерпретации (анализ спектров ЭПР в приближении теории кристаллического поля) гораздо ближе к катализу растворимыми комплексами металлов переходной [c.384]

Исследоваиие природы активных центров окисных катализаторов и новые пути подхода к установлению химического механизма элементарного акта в катализе. [c.393]

Наиболее полно и достаточно селективно (свыше 95%) реакции гидродеалкилирования протекают в нс нсутствии окисных катализаторов, содержащих молибден, кобальт, хром иа окиси алюминия. Для предотвращения коксообразования, протекающего преимущественно на кислотных активных центрах, в катализатор вводят соединения щелочных металлов или воду. Вода обладает иовы-шепной способностью к хемосорбцни на окислах типа АЬОз и, [c.311]

Поскольку циклогексен и его гомологи прн дегидрировании моноциклических нафтенов на окисных катализаторах [4—6] могут оказаться промежуточными продуктами, то приведенная выше схема отражает отдельные этапы превращения и этих углеводородов. В каталитическом разложении шестичленных цикланов значительную роль играет изомеризация со сжатием цикла, которая протекает через промежуточную стадию шестичленного циклена и алкилциклопентена с участием дегидрирующих и изомери-зующих активных центров бифункционального катализатора. [c.135]

В более ранних работах [1—6, 9, 11] при изучении влияния химлческого состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверх-, ности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Применяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных гр пп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), со вторым видом —реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К- Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метиловогб спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах [c.301]

В заключение отметим еще одну возможность использования неоднородности активной поверхности при подборе окисных катализаторов. При выборе способа приготовления катализатора необходимо добиваться повышения качества и общего числа не всех активных участков поверхности, а лишь той группы центров, которые работают в данных условиях. Активность сложных окисных катализаторов, например алюмосиликат-ных в реакциях крекинга и дегидратации (как показывают, в частности, и наши опыты), зависит также от активности и характера неоднородности исходной окиси алюминия, использованной для получения этих катализаторов. Видимо, при получении сложных и иромотированных окисных контактов следует стремиться дифференцированно использовать активную поверхность исходных окислов, нанося промоторы или вторые компоненты катализаторов не на всю поверхность, а лишь на ту часть ее, которая иначе осталась бы неиспользованной и бесполезной для реакции. При этом, по-возможности, надо не затрагивать участков, обладающих достаточной активностью и без промотирования. [c.141]

Что касается природы активных центров поверхности катализатора, то ответственными за ионный крекинг предполагаются льюисовские кислотные центры и пассивные кислотные центры Бренстеда [48] последние, по-видимому, возникают благодаря присоединению протонов к поверхностным катионным вакансиям. Свободнорадикальный процесс дегидрирования, по предложению авторов [46], вероятно, инициируется особыми дегидрирующими центрами, которыми, очевидно, могут служить катионы на поверхности окисных катализаторов. Исходя из этой точки зрения, можно заключить, что на поверхности А12О3 высокой чистоты существуют оба вида центров, вызывающих соответственно ионный и радикальный крекинг, в то время как для 2пО характерны активные центры только последнего типа. [c.155]

На основании описанной работы сделан вывод, что активность этих окисных катализаторов зависит от количества активного кислорода на поверхности катализатора, а это в свою очередь связано с числом активных центров на поверхности. Окись РггОз содержит очень немного таких активных центров, вследствие [c.317]

Константа скорости роста является количественной характеристикой реакционной способности отдельного центра роста. Несмотря на большой разброс в значениях /Sp, приводимых различными авторами, можно сделать вывод о том, что определяется природой галогенида переходного металла и мало зависит от природы сокатализатора. Активные центры в катализаторах, содержащих V I3, в 5—8 раз более активны, чем центры роста в катализаторах, полученных на основе Ti U. В случае окисных катализаторов кр снижается в ряду r>Mo>W r>V. [c.208]

Если пользоваться окисными катализаторами, как, например, СгаОз [241] или МоОд [242], то вместо алкилметалла, играющего важную роль при образовании активных центров, можно применить гидриды щелочных металлов (МаН, НаВН , ЫВН4, ЫЛ1Н4). Это укладывается в приведенный выше механизм, если в какой-нибудь точке алкильная группа образуется путем внедрения олефина в ме-талло-водородную связь. [c.117]

Но И в этом случае тоже остается не ясным, почему этот процесс приобретает большее значение для циклических структур. Э а де-гидрогенизационная способность кислотных окисных катализаторов отмечалась различными авторами, в особенности для AI2O3 [276] не полностью исключена возможность существования на поверхности AI2O3 активных центров типа 1 , возникающих из-за наличия примесей или дефектов структуры. [c.131]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

По С. 3. Рогинскому, явления отравления и промотирования противоположны по своему действию, и механизмы их принципиально различны. В основе отравлений, как уже было указано выше (стр. 71), лежит блокировка части поверхности катализатора, но остаточная часть работает с теми же показателями. Эффект промотирования связан с изменением структуры поверхности, появлением новых форм—новых границ раздела между кристаллами катализатора и промотера, образованием сплавов или твердых растворов, более дисперсных ( испорченных ) мест, активных центров и т. д. При такой трактовке между отравлением и промотированием ничего обдего нет, поэтому новые факты заставили пересмотреть этот вопрос. Смешанные окисные катализаторы по активности при низких температурах размещаются в следующий возрастающий ряд [c.77]

Наиболее успешно используется этот метод для исследования алюмосиликатных катализаторов крекинга и окисных катализаторов в связи с возможностью возникновения на них в процессе хемосорбции заряженных форм адсорбированных веществ. Исследования спектров поглощения адсорбированных молекулярных ионов ароматических аминов и ароматических углеводородов с конденсированными ядрами показали присутствие на поверхности алюмосиликатных катализаторов сильных кислотных центров двух типов электроноакцепторных (льюисовских) и протонодонорных (брен-стедовских). При адсорбции молекул на кислотных центрах образуются молекулярные ионы в результате контакта молекул с поверхностью при комнатной температуре. При этом возникали молекулярные ионы двух типов МН+ — в результате присоединения к молекуле поверхностного протона (бренстедовские центры), и М+ — при отрыве одного электрона от молекул (льюисовские центры). Появлялась возможность устанавливать не только заряженные формы адсорбированных молекул, но и распределение двух типов активных центров на поверхности. [c.180]

В случае окисных катализаторов встает вопрос, не возникающий для чистых металлов, а именно к атомам металла или кислорода притягиваются реагирующие атомы Активный центр может состоять и из атомов обоих сортов. А приори возможны все эти случаи, что затрудняет интерпретацию получаемых данных. Однако имеющиеся в настоящее время сведения указывают на то, что, по-видимому, дело обстой проще и осуществляется первая из указанных возможностей. Этот вопрос частично уже обсуждался выше. В пользу связи атомов реагирующих молекул преимущественно с металлом говорят следующие факты [177]. [c.200]

Оказалось, что для исследованных окисных катализаторов активность не одинакова, и их можно разбить на две группы. На некоторых образцах интенсивность реакции дегидратации (определяемая хроматографически по общему количеству образующегося пропилена) при первом впуске спирта была велика, а при повторных впусках (без регенерации) постепенно уменьшалась, достигая постоянного значения после 5—8 впусков. После проведения регенерации нри 450—500° С ту же картину можно было наблюдать вновь (рис. 2). На других катализаторах, данные для которых не представлены на рис. 2, наоборот, при первых впусках получалось очень мало пропилена, затем его количество увеличивалось и становилось постоянным также после 5—8 впусков. И то и другое явление было объяснено изменением работающей группы центров в первом случае выделяющаяся в результате реакции вода отравляла наиболее активные дегидратирующие центры, во-втором — центры, обладающие также способностью полимеризовать образующийся пропилен (явление полимеризации образующегося олефина на соответствующих катализаторах мы наблюдали и в адсорбционном слое в вакуумных условиях). Действительно, если при работе в хроматографическом режиме на катализаторе предварительно адсорбировалось соответствующее количество воды, активность в обоих случаях сразу достигала постоянного значения. [c.136]

Систематика полученных данных приводит к следующему. Все рассмотренные окислы являются либо катализаторами дегидратации, либо катализаторами смешанного действия — дегидрогенизации и дегидратации. По этому признаку в табл. 2 окисные катализаторы распределены на две группы, причем по горизонтали они расположены по группам Менделеевской таблицы. Из табл. 2 ясно видно, что энергии связи тоже распадаются на две соответствующие группы. Действительно, в группе катализаторов дегидратации АЬОз—WOsQh-k =38—50 ккал, т. е. меньше,, чем в группе катализаторов смешанного действия ТЮг—СггОз, где Qh-k составляет от 53 до 65 ккал (не считая ВеО). Q -k в группе катализаторов дегидратации составляет от 22 до 33 ккал, т. е. больше, чем в группе смешанных катализаторов, где Q -k =9—12 ккал. Qo-k сильнее изменяется, чем Qh-k и Q с-к, а именно для всех катализаторов — от 40 до 72 ккал. На Qo k сильнее влияет как природа катализатора, так и способ его приготовления. Причиной является отталкивание-атомов кислорода в молекуле от атомов кислорода в катализаторе [9]. Чем больше атомов кислорода находится рядом с активным центром,. [c.354]

Многие вопросы, уже выясненные для случаев катализа на металлических катализаторах, еще не совсем ясны в случае окисных катализаторов. В частности, неясно, на каких активных центрах протекает каталитический процесс — только ли на атомах металла или также и на атомах кислорода. Если учесть некоторые работы по активированной адсорбции на окислах меТалЛов дз которых показано, что адсорбция происходит на атомах кислорода, то возможно, что активными центрами притяжения водорода в случае окисных катализаторов являются атомы кислорода и что в этом случае могут действовать силы, близкие по своей природе к водородной связи. Углеродные атомы, вероятно, удерживаются атомами металла. В случае полуторных окислов, таких, как СГ2О3, УаОд, А12О3 и т.д., представляющих собой структуры типа корунда с ромбоэдрическими осями, полученные плотнейшей укладкой атомов кислорода с заполнением октаэдрических пустот атомами металлов (рис. 3), на поверхности катализатора можно найти правильные шестиугольники, симметрия которых отвечает симметрии шестичленного бензольного ядра, составленные как иэ атомов металла, так и из атомов кислорода. Весьма возможно, что в активный комплекс входят также и атомы носителя, если носителем является, например, окись алюминия. Последнее предположение оправдано еще и потому, что, как нами было показано ранее , [c.242]

С увеличением содержания серы энергия активации реакции дегидрирования увеличивалась это еще раз доказывает, что наиболее активными центрами являются те, которые легче всего отравляются каталитическими ядами [307]. Гидрирование беи-зола при 420—450° и давлешш 180—220 ат исследовалось на многочислепных окисных и сульфидных катализаторах [216]. Полное отсутствие активности обнаружили следующие соедиие-ния двуокись олова, двуокись титана, иятиокись ванадия, окись хрома, окись вольфрама, окись железа, металлическое железо, сернистое олово, сернистый ванадий, сернистое железо, сернистый кобальт, сернистый никель. Ограниченную активность обнаружили окись молибдена, сульфиды молибдена и сульфид вольфрама. [c.201]

Дозе [64] определил число активных центров на бокситном катализаторе, которое оказалось равным 2—3 х Ю на 1 г. Бас-серберг [274] рассчитал количество каталитически активных центров на поверхности окисно-алюминиевого катализатора при дегидратации спиртов оно равно 1,7 х 10 на 1 г катализатора. В случае окисно-алюминиевого катализатора, применявшегося Бореско-вым [26], активные участки занимают 5—10% общей поверхности. [c.165]

Одновременно с Боресковым выступил японский химик Кван [59] с работами, отрицающими во многих случаях активные центры. Основываясь на статистическом анализе изотерм адсорбции водорода на никеле, кобальте и платине с заранее известной поверхностью, а также на результатах сопоставления найденной из опыта скорости адсорбции на меди с вычисленной по теории абсолютных скоростей реакций, Кван пришел к следующему выводу Поверхность целого ряда металлических катализаторов является однородной в отношении хемосорбции при условии, что исследуемые образцы при приготовлении были очень тщательно восстановлены, а в дальнейшем предохранены от попадания ка них каких-либо отравляющих веществ . Было показано таюке, что и поверхность окисных катализаторов типа шпинели представляет собой совокупность мест с однородной активностью . Уменьшение теплот адсорбции при определенных степенях заполнения Кван 0 бъя сняет не неоднородностью поверхности, а взаимным отталкиванием адсорбированных на однородной поверхности атомов водорода . [c.156]