Многоцентровая адсорбция

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сг исследовали также в присутствии черней Ки, КН и 1г [43]. Более высокую каталитическую активность Ки, КЬ и 1г в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Р(1, Р1, Со или N1 объясняли легкостью образования прочно связанных (многоцентровая адсорбция) поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на Ки-, КЬ- и 1г-катализаторах. [c.96]

Программа построения (составления соответствующих таблиц) вычислительного графа. В результате ее работы получают таблицы, задающие вычислительную и топологическую структуру графа ОП. В случае выполнения закона действующих масс Лэнгмюра—Темкина она работает по выходной информации предьщущей программы. В других случаях, как, например, при многоцентровой адсорбции промежуточных веществ или при учете индуцированной неоднородности, уравнения стационарности необходимо предварительно привести к виду [c.203]

Вывод кинетических выражений с учетом неоднородности разных типов приведен в главах IV и V. Случай многоцентровой адсорбции промежуточных частиц (отказ от второго допущения, см. с. 14) рассмотрен в главе III. [c.16]

В заключение можно сделать несколько замечаний о характере приближений, принятых нами для описания многоцентровой адсорбции. в основном эти предположения касаются параметра экранирования п. При переходе от суммирования к интегрированию в формуле (П1,107) подразумевалось, что упомянутый параметр является гладкой функцией заполнения. Между тем, опыты по заполнению плоских решеток показывают, что параметр экранирования изменяется небольшими скачками. Однако, с одной стороны, такие скачки невелики, а с другой стороны, они возникают только при построении какой-либо одной из последовательностей конфигураций частиц. Если проанализировать среднее по многим последовательностям конфигураций изменение параметра экранирования с заполнением, получается гладкая кривая, и предельный переход к интегралу возможен. [c.85]

Таблица 11. Обработка экспериментальных данных по кинетике адсорбции кислорода на золоте [61] в предположении о многоцентровой адсорбции па грани из квадратов

Решая уравнение стационарности для покрытия, находим следующее кинетическое уравнение для механизма (111,46) с учетом многоцентровой адсорбции [c.94]

Однородная поверхность без взаимодействия многоцентровая адсорбция частиц и комплексов той же конфигурации [(III, 142), (111,148), (III, 110)] [c.148]

Индуцированная неоднородность многоцентровая адсорбция частиц и комплексов одинаковой конфигурации [c.149]

На с. 116 обсуждено допущение о независимом распределении соседних центров по теплотам адсорбции. Если гипотеза о механизме предполагает многоцентровую адсорбцию активированных комплексов или промежуточных соединений, независимое распределение соседей приводит к тому, что (11,11) дает нелинейную систему уравнений стационарности порядка N X М , решение которой крайне затруднительно. Принимая это во внимание, надо либо ограничиться случаем пятнистой поверхности, либо применить полуэмпирическую модель индуцированной неоднородности, которую (см. с. 146) можно использовать для аппроксимации других моделей неоднородной поверхности. [c.208]

Дальнейшее развитие представлений об активных центрах в катализе получило в работах акад. А. А. Баландина (1929, 1930). Теория, которую создал и развивал Баландин, получила название муль-типлетной теории катализа. Исходное положение мультиплетной теории заключается в том, что адсорбция реагирующей молекулы на катализаторе обусловливается одновременным взаимодействием молекулы с поверхностью адсорбента по нескольким силовым центрам. Такого типа адсорбцию Баландин назвал мультиплетной адсорбцией. Многоцентровая адсорбция может приводить к деформации молекулы, к ослаблению предельных связей в молекуле, к повышению ее реакционной способности. Однако прочная адсорбция молекулы субстрата может привести к блокированию активных центров и дезактивации катализатора. [c.655]

Мультиплетная теория (А. А Баландин, 1917). Согласно этой теории, активными центрами на поверхности катализатора являются мультиплеты, состояище из нескольких силовых центров участка кристаллической решетки катализатора, имеющие правильную конфигурацию. Адсорбция реагирующих молекул протекает одновременно по нескольким силовым центрам в соответствии с принципами геометрического и энергетического соответствия. Сущность геометрического соответствия состоит в том, что расположение силовых центров в мультиплете должно соответствовать расположению атомов в молекуле. Многоцентровая адсорбция приводит к деформации молекул, к ослаблению и разрыву соответствующих связей и образованию новых связей в продуктах реакций. Например, при дегидрировании этилового спирта по реакции С2Н5ОН -> СН3СНО + [c.300]

Программа построения (составления необходимых таблиц) вычислительного графа. В случае (1,6) она работает по выходной информации предыдущей программы. В других случаях, как, например, при многоцентровой адсорбции промежуточных веществ или нри учете индуцированной неоднородности, уравнения стационарности необходимо предварительно привести к виду (1,27). При этом в качестве исходной информации задаются подграфы уравнений (1,27), и в Э13М происходит их стыковка, т. е. строится полный граф. [c.203]

Нред.лагается метод расчета состава равновесных адсорбционных слоев, контактирующих с многокомпонентной газовой фазой. Метод учитывает зависимость энергий десорбции от состава адсорбционных слоев, возможность многоцентровой.адсорбции и статические особенности адсорбированных и газовых молекул. В качестве примеров приведены резу.льтаты расчета и анализа адсорбционных слоев на гранях (111) кристаллов GaAs и InAs в газотранспортных системах Ga—As—С1—Н. Ил. 1. Библиогр. 13. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология