Принцип геометрического

Расчет укрепления отверстий выполняется по принципу геометрического критерия укрепления, сущность которого изложена на с. 76. Методика этого расчета для толстостенных сосудов и а н1аратов приведена в отраслевом стандарте [15]. [c.136]

Согласно принципу геометрического соответствия твердое тело может быть гетерогенным катализатором, если расположение активных мест на его поверхности находится в геометрическом соответствии с расположением атомов в молекулах реагирующих веществ. Кроме того, расстояние между атомами в мультиплете должно соответствовать расстоянию (длине химической связи) между атомами в реагирующих молекулах, образующих на поверхности катализатора мультиплетный комплекс. [c.438]

Преимущество секстетно-дублетного механизма реакции гидрогенолиза пятичленного кольца, основанного на принципе геометрического соответствия молекул в переходном состоянии и поверхности катализатора заключается в определенной степени детализации элементарного акта гидрогенолиза (образование и распад переходного комплекса). Многие закономерности изучаемой реакции, как показано ниже, могут быть успешно объяснены (а некоторые из них были прогнозированы априори) с позиций этого механизма. [c.128]

Специфику каталитического действия, ослабляющего селективно лишь определенные связи, учитывает мультиплетная теория Баландина [66]. При образовании переходного комплекса реагентов с катализатором появляются новые связи при этом существовавшие в свободной молекуле связи оказыва-. ются ослабленными в разной степени. Принципы геометрического и энергетического соответствия, введенные Баландиным, позволяют выявить структуру переходного комплекса и рассчитать обычными термодинамическими методами энергии связей входящих в него атомов. [c.311]

Если рассмотреть деформацию отдельной цепи сетки, то из принципа геометрического подобия следует [c.147]

ДЯ из используемой модели идеального вытеснения и принципа геометрического подобия кинетических кривых, можно записать, что [c.99]

Мультиплетная теория катализа, используя принцип геометрического соответствия строения активного центра со строением [c.110]

По принципу геометрического соответствия адсорбция молекул реагирующего вещества происходит на определенных активных центрах катализатора. Активный центр — это совокупность атомов в кристаллической решетке. Эта совокупность по расположению и по расстояниям между атомами должна соответствовать геометрической структуре реагирующей молекулы. [c.339]

Чтобы реакция ускорялась, кроме принципа геометрического соответствия должен выполняться принцип энергетического соответствия, т. е. должно быть соответствие между энергиями разрыва старых связей, энергией образования новых связей и энергией адсорбционного взаимодействия участвуюш,их в реакции атомов с поверхностью катализатора. [c.340]

Активный центр катализатора представляет собой совокупность определенного числа адсорбированных центров, расположенных на поверхности в геометрическом соответствии со строением молекулы, претерпевающей превращение (принцип геометрического или структурного соответствия). [c.147]

Активный центр катализатора состоит из нескольких адсорбционных центров (атомов). 2) Адсорбционные центры расположены на поверхности в определенном порядке. 3) Порядок в расположении адсорбционных центров соответствует геометрическому строению молекулы, претерпевающей превращение на поверхности катализатора (принцип геометрического соответствия). 4) При адсорбции реагирующей молекулы на активном центре [c.109]

ПРИНЦИПЫ ГЕОМЕТРИЧЕСКОЙ ОПТИКИ [c.15]

Принципы геометрической оптики 23 [c.23]

Принципы геометрической оптики [c.25]

Принципы геометрической оптики 27 [c.27]

I. Обозначим через г (м /м ) долю не занятого зернистыми элементами объема слоя (порозность). В аппарате доля любого сечения, пронизываемого потоком ( живое сечение) 1 ), в соответствии с принципом геометрического подобия Кавальери — Акера, в среднем также равна е (м /м ). Значение е зависит от формы элементов (сплошные или с наличием сквозных внутренних полостей), состояния их поверхности и характера упаковки в слое и в принципе не зависит от абсолютной величины геометрически подобных элементов слоя. [c.5]

Таким образом, сочетание модифицированного принципа геометрического соответствия [62] с моделью циклического переходного состояния, в состав которого входят и субстрат и катализатор, по-видимому, наиболее логично может объяснить механизм реакции Сз-дегид-роциклизации углеводородов на поверхности Pt/ . Что же касается некоторой модификации принципа геометрического соответствия, то здесь необходимо сделать небольшое пояснение. В тех случаях, когда переходное состояние близко по геометрическим параметрам к исходным молекулам и деформации невелики, наше толкование геометрического соответствия сливается с его толкованием в мультиплетной теории. В случае же Сз-дегидроциклизации и гидрогенолиза пятичленного кольца положение иное в свободном циклопентане все пять С—С-связей равны, а в переходном состоянии одна из них сильно растянута и валентные углы искажены. Поэтому положения мультиплетной теории в их классическом толковании здесь неприменимы. В связи с этим предложена [63] новая (в определенном смысле, более строгая) формулировка должно иметься геометрическое соответствие между молекулами в переходном состоянии и поверхностью катализатора. Такого рода де-формационно-мультиплетные представления позволили охватить несколько больший круг явлений, че.м это делала мультиплетная теория, не теряя ничего пз достижений последней. В частности, эти соображения хорошо согласуются с конформационными представлениями, благодаря которым можно объяснить ряд тонких эффектов, проявляющихся в ходе Сб-дегидроциклизации. [c.210]

Наиболее интересные результаты дает применение принципа геометрического соответствия к дегидрированию циклопарафинов. Типичными дегидрирующими катализаторами являются металлы, кристаллизующиеся в гранецентрированных и гексагональных рещетках, так как только на октаэдрических гра тГйх первой и на базоПинакондах второй встречается соответствующее строению шестичленных циклов расположение атомов решетки. Однако катализаторами являются только те металлы, в которых расстояние между центрами атомов в решёТКЕ ТГе-жит в пределах от 2,77 Ю" см (Р1) до 2,48- 10 см (N1). Так, каталитически активны гранецентрированные решетки Рс1 (2,74-10-8 см), 1г (2,70-10- см), КЬ (2,68-10- см), Си (2,56х Х10- см), а кристаллографически аналогично построенные решетки ТЬ (3,60-10- см), РЬ (3,50-10- см), Аи и А (2,88) X ХЮ- см) при дегидрировании шестичленных колец каталитически неактивны. [c.344]

В основе мультиплетной теории лежат два принципа геометрического соответствия и энергетического соответствия. Сущность геометрического соответствия заключается в том, что структурное (геометрическое) расположение силовых центров на поверхности катализатора должно отвечать расположению атомов в молекуле. На поверхности катализатора расположение силовых центров подобно матрице. К данной матрице может подойти и взаимодействовать молекула определенного геометрического строения. Силовым центром могут быть дефект решетки, атом, недостроенная грань и т. п. Актив- [c.655]

На основе принципа геометричес ого соответствия можно решить некоторые вопросы, связанные с подбором катализатора для данной реакции. Например, с использованием этого принципа успешно решается вопрос о подборе металла (катализатора) для реакции дегидрирования циклогексана СвН 2-5-СвНв4-ЗНа. Из принципа геометрического соответствия следует, что мультиплет для катализа этой реакции должен быть секстетом. Механизм образования [c.439]

Аналогично этому получим выражения для других осей, где tix, и, (и — компоненты вектора относительного растяжения цепи, т. е. вектора, коллинеарного И и имеющего модуль ti. Можно принять, что сила натяжения взаимодействующих цепей не отличается от силы натяжения невзаимодействующих. Поэтому средние положения узлов в сетке взаимодействующих цепей меняются при деформации так же, как и в сетке невзаимодействующих. Для последней Джемс показал, что в гауссовской сетке ( малые / ) справедлив принцип геометрического подобия, по которому х—Кгигх, у— = k2toiy tiг=XзtQiz (индекс о относится к недеформированному состоянию). На основании этого принципа [c.113]

В настоящее время принципы геометрического и энергетического соответствия мультиплетной теории заменяются принципами, учитывающими химическую природу реагентов. Для отдельных каталитических реакций рассматривается соответствие реагентов и катализатора по работе выхода электрона или протона, по энергиям связи, по величине константы нестойкости, по характеру симметрии электронных орбиталей. [c.358]

Мультиплетная теория (А. А Баландин, 1917). Согласно этой теории, активными центрами на поверхности катализатора являются мультиплеты, состояище из нескольких силовых центров участка кристаллической решетки катализатора, имеющие правильную конфигурацию. Адсорбция реагирующих молекул протекает одновременно по нескольким силовым центрам в соответствии с принципами геометрического и энергетического соответствия. Сущность геометрического соответствия состоит в том, что расположение силовых центров в мультиплете должно соответствовать расположению атомов в молекуле. Многоцентровая адсорбция приводит к деформации молекул, к ослаблению и разрыву соответствующих связей и образованию новых связей в продуктах реакций. Например, при дегидрировании этилового спирта по реакции С2Н5ОН -> СН3СНО + [c.300]

Мультиплетная теория катализа. Эту теорию, разработанную в 1929 г. А. А. Баландиным, можно рассматривать как связующую между адсорбционной теорией и ферментативным катализом. В основу мультиплетной теории положены два принципа принцип геометрического или структурного соответствия и принцип образования мультиплетных комплексов. [c.128]

Плоская молекула циклогексана, представляющая собой ше-стичленный цикл, может адсорбироваться на активном центре катализатора только в том случае, если адсорбционные центры (атомы металла) образуют правильный треугольник, размеры которого соответствуют размеру молекулы циклогексана (атомы металла 1, 2, 3 на рнс. 38). Для того, чтобы деформировать молекулу и оторвать шесть атомов водорода, необходимо еще три адсорбционных центра (4, 5, 6). Таким образом, чтобы на металлическом катализаторе могла протекать реакция дегидрирования циклогексана, активный центр катализатора долл<ен включать шесть атомов металла, расстояния между которыми и валентные углы соответствуют этим же параметрам молекулы циклогексана (принцип геометрического соответствия). Такое располон<ение атомов активного центра возможно только у металлов с определенным строением кристаллической решетки. Для рассматриваемой реакции катализаторами могут быть платина и никель, у которых расстояния между атомами в кристаллической решетке невелики — 0,277 и 0,248 нм соответственно. Металлы с аналогично построенной кристаллической решеткой, но с большими расстояниями между атомами, например, А (0,288 нм) или РЬ. (0,350 нм), каталитически неактивны. [c.110]

Особенно плодотворными оказались исследования В. И. Корабель-ского по графоаналитическому конструированию рабочих поверхностей почвообрабатывающих машин по заданным основным агротехническим и технологическим требованиям. Новые принципы геометрического моделирования процесса почвообработки позволили разработать методику безэкспериментального конструирования поверхности, ограничиваясь лишь контрольным экспериментом. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология