Бутан изомеризация

Для процессов алкилирования, в которых парафиновый углеводород соединяется с олефином, образуя более высококинящий парафин с разветвленной цепью, имеющий большее октановое число, изобутан более желателен, чем к-бутан. Изомеризация к-бутана обычно проводится с помощью катализатора Фриделя — Крафтса (хлористого алюминия). Как указывалось выше, более высокие выходы изобутана получаются при низких температурах. Для этой реакции предложены довольно запутанные механизмы. Реакция протекает в присутствии небольших количеств олефинов, а также воды и кислорода. Она может проводиться в жидкой или паровой фазах при умеренных температуре и давлении, т. е. при температуре 90 —120° С и давлении 20 ат. Выход изобутана составляет около 40% за проход. [c.108]

Изомеризация нормального бутана может быть осуществлена также по схеме, представленной на рис. 13-23. Нормальный бутан поступает в смеситель 1, где смешивается с нижним продуктом из дистилляционной колонны 3, и направляется в изомеризационный реактор 2, где изомеризуется при определенной степени превращения. Продукты реакции поступают в дистилляционную колонну, где разделяются на готовую продукцию (верхний продукт) и возврат (нижний продукт). [c.282]

Исходное сырье должно содержать как можно меньше углеводородов С4 и Ст. В тех условиях, которые необходимы для проведения из О-меризации углеводородов С5 и Се, н-бутан практически не изомеризуется, а гептан подвергается сильному пиролизу, продукты которого в большой степени понижают активность и срок службы катализатора. Большей частью сырьем для этого процесса служат головные фракции бензина прямой гонки. Схема установки изомеризации изображена на рис. 98 [36]. Само собой разумеется, что на этой установке можно также изомеризовать чистые пентан и гексан порознь. [c.526]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Процесс каталитической изомеризации предназначен для получения высокооктановых компонентов бензина, а также сырья для нефтехимической промышленности. Сырьем являются н-бутан, легкие прямогонные фракции н. к. —62 С, рафинаты каталитического риформинга, н-пентан и н-гексан или их смеси, выделенные при фракционировании газов. Процесс проводят в среде водородсодержащего газа [101. [c.44]

Чисто термическим путем, т. е. только нагревая парафиновые углеводороды до высокой температуры, нельзя их изомеризовать. Шульце и Веллер [8] крекировали н-бутан и изобутан при 700° и 0,32 сек. времени пребывания газов в нагретой зоне, получив около 20% продуктов разложения. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал. Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. [c.514]

На установке для разделения продуктов изомеризации (рис. 99) их разгоняют сначала на пентановую и гексановую фракции. В первой находится также бутан, образовавшийся в результате крекинга. Бутан отделяют в дебутанизаторе, после чего смесь н-пентана и изопентана отделяют в пентановой колонне. Изопентан является готовым продуктом, а н-пентан возвращают на изомеризационную установку. Из гекса-новой фракции на особой колонне выделяют неогексан и диизопропил, являющиеся оба готовыми продуктами. В следующей колонне выделяют н-гексан и метилпентаны, возвращаемые на изомеризацию. В остатке находятся высококипящие углеводороды, которые выводят из процесса. [c.527]

Равновесие изомеризации бутанов, пентанов и гексанов при различных температурах [11 [c.514]

Равновесные концентрации при изомеризации бутанов, представляющей для нас особый интерес, можно найти для разных температур при помощи диаграммы, изображенной на рис. 95. В табл. 129 приведены количественные данные по равновесиям процессов изомеризации бутанов, пентанов и гексанов в жидкой фазе, осуществленных в США в промыщленном масштабе [11]. Цифры представляют объемные проценты того или иного изомера в жидкости. Из этих результатов вытекает следующее. [c.514]

Правда, для н-гептана чистая реакция изомеризации протекает в очень малой степени в первую очередь наблюдается крекинг с образованием продуктов меньшего молекулярного веса [2]. При изомеризации н-пентана получают уже значительно лучшие выходы, тогда как н-бутан может быть переведен в изобутан практически без потерь при крекинге. [c.513]

Изомеризацию углеводородов более высокого молекулярного веса, чем бутан, а именно пентана и гексана, проводят исключительно для производства моторных топлив. [c.518]

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

Адсорбцию и дейтерообмен метана и этана, реакции гидрогенолиза этана, гидрогенолиза и изомеризации бутанов и некоторых углеводородов состава Сг исследовали также в присутствии черней Ки, КН и 1г [43]. Более высокую каталитическую активность Ки, КЬ и 1г в реакции гидрогенолиза по сравнению с активностью Р(1, Р1, Со или N1 объясняли легкостью образования прочно связанных (многоцентровая адсорбция) поверхностных частиц, ответственных за гидрогенолиз. Предполагается, что начальная стадия быстрого многократного разрыва С—С-связей молекулы углеводорода сопровождается медленной десорбцией продуктов реакции, которая, по-видимому, и является лимитирующей стадией гидрогенолиза на Ки-, КЬ- и 1г-катализаторах. [c.96]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

С другой стороны, при конденсации таких вторичных хлоридов с хлористым винилом были получены соответственно 1,1-дихлор-З-метил- бутан [50] и (2,2-дихлорэтил) циклогексан [49]. По-видимому, присутствие атома хлора у положительно заряженного атома углерода препятствует изомеризации иона карбония до превращения его в дихлорид. [c.221]

Примечание. Температура изомеризации 25 0,1°. Длительность каждого опыта 15 час. Молярное отношение применявшихся реагентов к-бутан бромистый алюминий бромистый водород = 100 9,3 2,3. [c.18]

Дейтерообмен. Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. При. тщательной очистке от олефинов обмен происходил в ничтожно малой степени. [c.19]

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

Мольная доля образующихся за проход углеводородов С1-С3 составляет около 2% на разложенный н-бутан. Предложенная в патенте i 109] схема разделения жидких и газообразных продуктов изомеризации дает дополнительные экономические преимущества. [c.98]

Уп О. VI — молярные объемы жидких нормального и мзо-бутанов. Вычисленные при помощи уравнения (2) константы равновесия реакции изомеризации бутана помещены в третьей графе табл. 4. Расчет [c.297]

Бутаны. В связи с развитием избирательных катализаторов стало возможно узко фракционное дегидрирование бутанов. Особенно эффективна базирующаяся на окиси алюминия и активированная щелочью окись хрома [238, 242]. При проведении процесса при атмосферном давлении или ниже не наблюдается никакой существенной полимеризации и структурной изомеризации. Для пентанов катализатор не эффективен, так как происходит крекинг углеводородов. [c.100]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Линии I—продукты изомеризации II — бутан и пентан III — бутан IV—гексан и тяжелые углеводороды V—пентан VI — неогексан с диизопропилом VII — изопентан VIII— -пентан IX—метил-пентан и л-гексан X — на изомеризаниоп-ную установку XI—шестичлепные нафтены и тяжелые углеводороды. [c.527]

Как сообщалось [30], метилбромид промотирует изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия, похоже, что этот кажущийся эффект был обусловлен другими факторами, поскольку в той же работе бромистый водород с бромистым алюминием изомеризовали н-бутан, хотя считалось, что вещества, которые, как было по-кпзано впоследствии, необходимы для инициирования цепи [62], отсутствовали. [c.26]

Реакция гидрогенолиза в присутствии металлических катализа торов, как правило, сопровождается скелетной изомеризацией исходных углеводородов. Скелетная изомеризация углеводородов состава Сл— s, проходящая, по-видимому, через промежуточное образование 1,3-диадсорбированного соединения, обсуждается в литературе достаточно широко. Исследованы изомеризация бутанов и неопентана на пленках Pt [16, 21, 59, 60], превращения неопентана на нанесенных Pt-катализаторах и черни [34, 61]. Для изомеризации н-бутана и изобутана постулируются [21] поверхностные [c.97]

Изучение равновесия. Константы равновесия нормального и взобута-нов были определены при 25, 10О и 150° при изучении изомеризации бутанов как со стороны нормального, так и изопарафина [57]. На основании экспериментальных данных была вычислена концентрация изобутана в жидкой и паровой фазах как функция температуры. Результаты, суммированные в табл. 1, хорошо согласуются с определениями равновесий, проведенными другими исследователями [31, 40, 41, ЬО], а также с данными, вычисленными по теплотам сгорания [68]. [c.17]

Дейтерооксиалюминийбромид, получающийся таким образом, бмл использован в качестве катализатора для изомеризации -бутана [64]. Обмен дейтерия и водорода между катализатором и бутаном был незначителен и не изменялся, заметно со степенью изомеризации. Это было принято как доказательство того, что катализатор действует скорее через атом брома, чем через атом водорода или дейтерия. В качестве возможного объяснения возникновения цепи были предложены реакции, выраженные уравнением (11) [c.21]

На рис. 2 приведены результаты опытов, проведенных в потоке, когда и катализатор и углеводород непрерывно проходили через реакционную зону. Хлористый алюминий уносился из сатуратора углеводородами, а хлористый водород добавлялся в поток при входе в реактор. Сгепень изомеризации, выраженная концентрацией изопентана в пента-новой фракции, и степень крекршга, выран енная концентрацией бутанов в полученном продукте, отложены в виде кривых в зависимости от содержания бензола в сырье. Ось абсцисс растянута, чтобы лучше показать влияние различных количеств добавки бензола в области низких концентраций путем применения шкалы, на которой расстояние от начала координат пропорционально Ig (г + 1), где V — объемный процент бензола в подаваемом сырье. Оптимальная изомеризация была получена при концентрации бензола приблизительно в пределах 0,25—0,5% объемн. [c.24]

Изомеризация метилциклопентана и циклогексана в присутствии хлористого или бромистого алюминия и в отсутствии других продюторов была доведена до конца введением небольшого количества воды [55]. Как и у бутанов (см. выше), обнаружено образование гидроксилалюми-нийбромида с последующей реакцией его с углеводородом, в результате чего образуется инициирующий цепь галоидуглеводород (47) [c.45]

Для изомеризации бутанов, алкилциклопентанов и алкилциклогекса-нов в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов необходимо применять инициаторы реакции. Изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов сопровождается реакцией диспропорционирования, которая может быть ингибитирована в присутствии водорода, бензола или других органических веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.52]

Шнайдер и Кеннеди [44] сообщают, что .. . было найдено, что 2,3-димв1 ил-бутан не вступает в реакцию с изобутаиом в присутствии трет-бутилфторида и фтористого бора. Они объясняют это наблюдение тем, что изомеризация иона, образовавшегося присоединением т эет-бутил-катиона к 2,3-диметилбутену-2, не вносит изменений в скелете. Однако их экспериментальные данные показывают, что хотя 2,3-диметилбутан менее реакциониоспособен, чем 2-метилпентан, он характеризуется такой же реакционной способностью, как и 2,4-диметилпентан. [c.318]

Как уже наблюдалось, при алкилировании изобутана олефинами нормального строения и с разветвленной цепью в присутствии серной кислоты реакция переноса водорода идет несколько меньше с ето/)-бутиловым спиртом, чем с грет-бутиловым спиртом [27]. При реакции изопентана с втор-буталовым спиртом при 24° образовалось 44 % нонанов, 12 % изобутана, 18% деканов, 31% гексанов, 7% гептанов и 12% октанов м-бутан в продуктах реакции обнаружен не был по-видимому, изомеризация сопровождала перенос водорода. [c.336]

Обозначив теперь через К , и /12,3 константы равновесий реакций изомеризации нормального гексана в 2-метилпентап, 3-метил-пентан, 2,2-диметплбутан п 2,3-диметил бутан соответственно, записываем [c.146]

Опыты при 25° С были проведены в запаянных стеклянных ампулах, содержащих известное количество смеси бутанов с добавкой бромистого алюминия как катализатора. Опыты при 100° С были проведены в автоклаве с хлористым алюминием в качестве катализатора. Для исследования реакции изомеризации при 150° С авторы восполъзоваяись реактором проточного типа, заполненным катализатором (хлористый алюминий на носителе), через который пропускали с постоянной скоростью под давлением 99 ат смесь бутанов приблизительно равновесного состава. При всех температурах равновесие было достигнуто как со стороны нормального бутана, так и со стороны изобутана. [c.296]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Так, например, на основании снектросконических данных Питце ) [20] произвел расчет термодинамических величин (в том числе и свободной энергии) для ряда парафиновых и непредельных углеводородов. В 1941 г. опубликована статья Россини и Питцера [21], в которой с помощью наиболее точных в то время данных о свободных энергиях углеводородов вычислены константы равновесия реакций изомеризации бутанов, пентанов. гексанов и гептапов в интервале 25—727° С и соответ- [c.300]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.156 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.149 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.605 , c.606 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.379 , c.380 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.411 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.559 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.605 , c.606 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология