Активированные комплексы при простой адсорбции

Начальным этапом реакции газообразного кислорода с ископаемыми углями, так же как и с активированным углем, является присоединение кислорода с образованием поверхностного комплекса [3]. Простая обратимая адсорбция в данном случае исключается ввиду невозможности обратного получения кислорода, который выделяется только в виде окислов углерода. Многие работы [4] показали, что уголь, помещенный в окисляющую атмосферу, реагирует с кислородом даже при комнатной температуре таким образом, что при этом процессе некоторая часть кислорода оказывается связанной с углем, в то время как остальная часть ооразуст воду, двуокись и окись углерода. Распределс ние кислорода среди продуктов реакции зависит от температуры окисления и природы угля. Френсис и Уиллер [3] провели аналогию между реакцией кислорода с углеродом, для которого образование поверхностного комплекса является общепризнанным, и реакцией кислорода с битуминозным углем. В последнем случае предполагается, что содержащие водород группы ульминовых молекул играют важную роль в образовании карбоксильных групп, чего не происходит при окислении углерода. [c.324]

Чтобы каталитическая реакция протекала быстрее гомогенной некаталитической, необходимо, чтобы катализатор повышал степень компенсации энергии разрывающихся связей энергией образую1цихся. На рис. 4.2 показано изменение энергии на различных стадиях простой экзотермической реакции. .ом> - адс> де это энергия активации гомогенной реакции, адсорбции реагентов на катализаторе, образования активированного комплекса и десорбции продуктов соответственно и Чдес - экзотермическая теплота адсорбции и эндотермическая теплота десорбции А Я - общее изменение энергии в реакции, ко- [c.86]

Уравнение скорости элементарной реакции на поверхности получено Темкиным на основе теории абсолютных скоростей реакции [61. В дополнение к допущениям о простой адсорбции и о вполне беспорядочном расположении частиц на поверхности он сделал следующие предположения относительно активированных комплексов, которые рассматривались как квазичастицы. [c.60]

Активированные комплексы при простой адсорбции частиц на однородной поверхности (111,41). Выделим сразу из множитель, относящийся к движению вдоль координаты реакции [c.67]

СИЛЬНО блокируют активные центры поверхности. Эффект блокирования веществом X оценить довольно просто. Используя уравнение Фрумкина для изотермы адсорбции, напишем выражение для коэффициента химической активности активированного комплекса [c.168]

Метод переходного состояния был впервые применен к поверхностным реакциям Темкиным [108, 136]. Им было получено общее уравнение скорости процесса из рассмотрения химическ гх потенциалов активированных комплексов и возможных нх расположений на поверхности при разных конфигурациях. Эти расположения характеризуются числом g, зависящим как от конфигурации комплекса, так и от структуры поверхности, т. е. характера и параметров кристаллической решетки и выходящих граней. Различные конфигурации активированных колшлексов могут реализовываться уже в самых простых случаях. Так, для реакции пара-орто-конверсии водорода в стадии адсорбции [c.87]

Г оцесс адсорбции можно рассматривать просто как бимолекулярную реакцию между молекулой или атомом газообразного вещества и атомом твердой поверхности или — в более общем случае — активным центром, зaнимaюш м определенное положение на адсорбирующей поверхности [1 ]. При этом реакция, т. е. адсорбция, протекает через стадию образования активированного комплекса между молекулой газа и активным центром поверхности, и скорость процесса определяется обычным образом (см. стр. 189), как скорость перехода этого комплекса через потенциальный барьер. Высота барьера равняется, конечно, энергии активации для адсорбции. В наиболее общем случае адсорбирующие центры поверхности не имеют одинаковой активности и, следовательно, подразделяются на несколько типов. Центры каждого типа имеют характерную для них поверхность потенциальной энергии и собственную теплоту и энтропию адсорбции. [c.337]

Единственным путем к пониманию любор области науки, столь сложной, как катализ, является полный анализ всех действующих факторов и исследование каждой переменной возможно более независимо от влияния всех других переменных. Гетерогенный катализ всегда связан с адсорбцией. При высокотемпературных реакциях каталитического разложения адсорбционный комплекс может существовать в течение очень короткого времени. При бимолекулярных реакциях для образования продукта часто должны быть адсорбированы оба реагирующих вещества иногда бывает достаточно адсорбции одного из них. Стадией, определяющей скорость гетерогенных реакций, может быть скорость адсорбции реагента (или реагентов) поверхностью или скорость десорбции с нее продукта (или продуктов) реакции. Только в редких случаях определяющим фактором является скорость поверхностной реакции. По определению, катализатор понижает энергию активации реакции в гетерогенном катализе это достигается путем образования активированного адсорбционного комплекса с катализатором. Указанное отнюдь не означает, что сильная адсорбция эквивалентна высокой каталитической активности. В действительности слишком сильная адсорбция может просто привести к тому, что поверхность окажется покрытой любым из реагентов или продуктов реакции, сильно отравляющих ее для любой дальнейшей реакции. Это показывает, что энергию активации, необходимую для образования активированного адсорбционного комплекса, следует рассматривать в связи с энергией активации, необходимой для соответствующей реакции внутри активированного адсорбционного комплекса. Например, автор настоящей статьи со своими сотрудниками [1] показал, что для гидрирования этилена при температуре, близкой к комнатной, и при обыкновенном давлении водород должен быть адсорбирован в виде атомов. Далее в этой работе [2] показано, что сам этилен не адсорбируется поверхностью, а что он просто отрывает от нее два атома водорода. Разумеется, это не значит, что в акте отрыва двух атомов водорода этилен не образует на мгновение [c.198]

Простейший способ обсцвечивания фона состоит в вымачивании поддерживающей среды в жидкости, в которой свободный краситель хорошо растворяется, а его комплексы с макромолекулами не диссоциируют. Такой растворитель (часто смесь растворителей) либо идентичен растворителю, использованному для получения окрашивающего реактива, либо имеет другой состав. Процесс обесцвечивания гелей путем их вымачивания занимает много времени. Один из способов его ускорения — это частая смена растворителя, который можно использовать многократно, если удалять из него экстрагированный краситель, например, посредством адсорбции на активированном угле. Нетрудно изготовить специальное устройство для непрерывной замены и очистки обесцвечивающего раствора. С этой целью к сосуду с обесцвечивающим раствором присоединяют насос, который прокачивает его через слой активированного угля и вновь возвращает в ванну с отмываемыми гелями [198]. Еще более простой, хотя и менее эффективный способ непрерывной очистки обесцвечивающего раствора заключается в том, что в него помещают диализный мешок, наполненный активированным углем. Перемешивание раствора также помогает увеличить скорость обесцвечивания. Если такая автоматическая система применяется для обработки столбиков полиакриламидного геля, то их целесообразно сначала вложить в перфорированные пробирки, прежде чем погружать в обесцвечивающий раствор. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология