Триады, обозначение

Обозначения диад и триад мономерных звеньев приведены в табл. 3.1. жезо-Диада обозначена буквой т, а рацемическая диада — буквой г. [c.85]

Эту систему обозначений можно распространить на последовательности любой длины. Так, изотактическая триада обозначается тт, гетеротактическая — тг и синдиотактическая — гг. Допустим, что вероятность образования жезо-последовательности, когда новая молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, может быть охарактеризована одним параметром, который мы назовем Рт [62] (ранее эту вероятность обозначали также буквами а [4] и 0 [6]). В таком случае процесс образования цепи будет подчиняться статистике Бернулли. Мы можем имитировать такой процесс, поместив в большой сосуд шары с мет- [c.85]

Последовательность Маркова первого порядка образуется при росте цепи, когда на присоединяющийся мономер оказывает влияние стереохимия растущего конца цепи, который может иметь т-или /"-конфигурацию. Мы имеем теперь четыре вероятности, характеризующие процесс присоединения Рт/т, Рг/т, Рщ/г и Рг/г-(Обозначение Рг/т означает вероятность того, что мономер присоединится в т-конфигурации к концу цепи, имеющему г-конфигурацию, и т. д.) Доли разных триад равны [c.166]

Если же рассматривать фрагмент, состоящий из произвольно выбранного метиленового звена в центре и прилегающих звеньев в положениях до б включительно, и, по аналогии с гетеротактической триадой, не учитывать различий, связанных с последовательностью присоединения различных звеньев, можно получить шесть следующих типов тетрад [21]. Для их обозначения были предложены названия, заимствованные из названий соответствующих сахаров [22] [c.92]

Триада единичных векторов (i, j, к) лежит вдоль декартовых осей координат, причем i — по направлению х, 4 —по направлению у и к —по направлению z. Тензорное обозначение векторного произведения имеет вид [c.356]

Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию его необходимо скоррелировать с сигналом р-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр Р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. Например, сигнал а-метильной группы раствора полиметилметакрилата в хлорбензоле сильно зависит от конфигурации (см. рис. 3.2), в отличие от сигнала эфирной метильной группы (однако в бензольном растворе можно различить разные конфигурации по сигналу эфирной метильной группы [59]). В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося стереохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей это заместители в центральных мономерных звеньях изотактических, синдиотактических и гетеротактических триад (см. разд. 2.2). Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2,4,6-тризамещенных гептанов. Простейшие обозначения этих триад I, 5 и к соответственно [6]. Более общие обозначения мы введем в разд. 3.4. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные СИГНАЛ 1-, 5 Н тр ад находятся при 8,67 8,90 и 8,79 т их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд. 1.17. [c.85]

Относительную конфигурацию соседних асимметричных центров описывают с использованием терминов мезо — m и рацемический — г. Присоединение мономерного звена с той же конфигурацией, что и конфигурация растущего конца цепи, соответствует т-присоединению, с противоположной —г-присоединению. Соответственно в цепи различают т- и г-диады, а также более длинные последовательности триады mm (изотактические), шг, гт (гетеротактические), гг (синдиотактические) и т. д. Распределение конфигурационных последовательностей в цепи описывается с помощью вер ятностей нахождения в цепи определенной последовательности. Значения этих вероятностей (Р) зависят от условий и механизма процесса полимеризации. Существует несколько статистических схем механизма роста цепи. Наиболее часто встречаются статистика Бернулли и статистика цепей Маркова. Процесс роста цепи подчиняется статистике Бернулли, если вероятность присоединения мономерного звена в определенной конфигурации к растущему концу цепи не зависит от конфигурации этого конца. Если же вероятность присоединения зависит от конфигурации концевого звена растущей цепи, то процесс роста цепи описывается процессом Маркова первого порядка. Для цепи, описываемой статистикой Бернулли, указывают вероятность Р нахождения мезо-диады. Для описания цепи статистикой Маркова приводятся условные вероятности Р ,т. Pm/r> Рг/пт Рг/г. Р д— вероятность нахождения г-последовательности после га-последователь-ностн и т. д. В таблице 2.2 приведены обозначения диад, триад и т. д., а также вероятности этих последовательностей для цепи, описываемой статистикой Бернулли [11]. [c.255]

Вся рассмотренная трактовка, была проведена Бовеем и Тирсом [4], и можно почти не сомневаться в ее правильности. Символы , 5, к, таг также были введены Бовеем и Тирсом. По всей видимости, эти символы будут приняты и в последующих работах. Бовей и Тирс также использовали символы Рт, Рг, Р-1, Рь, Р > для обозначения нормализованных вероятностей. Однако такое дублирование номенклатуры вряд ли необходимо. Указанные выше доли нормируются так, что к + г -г 5 1 и а + г = 1. Заметим также, что концентрации диад и триад выражают определенные структурные характеристики, относящиеся к конфигурациям ближайших и следующих соседей. Эти величины часто трактуются в терминах скоростей реакций, однако при этом требуются дополнительные допущения относительно механизма полимеризации. [c.272]

В вертикальных столбцах таблицы расположены элементы, обладающие сходными свойствами. Онп образуют г р у п п ы сходных элементов. Каждая группа имеет номер, обозначенный вверху таблицы римской цифрой. Всех групп 9. В восьмой группе стоит не один элемент в клетке, а по три (триады) сходных между собой элемента. Следующая за восьмой группа нумеруется нулем и называется нулево группой. Опа состоит из инертн1>гх 1-азов, валентность которых равна нулю. Номер группы периодпческоп системы имеет большое значение. [c.147]

Условные обозначения С—синдиотактическая диада или триада И-изотактпческая, Г—гетеротактическая триада. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология