Фотоперегруппировка

Фотоперегруппировка тиона (2) дает изомерный тиол (уравнение 30) [40], [c.138]

Фотоперегруппировка эпоксикетонов. а.р Эпоксикетоны перегруппировываются в р-дикетоны с миграцией углеродсодержащего остатка. [c.456]

Фотоперегруппировка ароматических ядер. Бензол при облучении в особых условиях претерпевает неожиданные перегруппировки. [c.457]

А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

Перегруппировку Фриса можно провести и под действием УФ-облучения в отсутствие катализатора [338]. Эта реакция, называемая фотоперегруппировкой Фриса [339], представляет собой в основном внутримолекулярный свободнорадикальный процесс. Наблюдается как орто-, так и /гара-миграция. В отличие от перегруппировки Фриса, катализируемой кислотами Льюиса, фотореакция может быть проведена и для субстратов, содержащих в ароматическом кольце Jnera-ориентирующие заместители, хотя выходы в этом случае часто бывают низкими. На основании имеющихся данных можно с достаточной уверенностью предложить следующий механизм [340] для фотоперегруппировки Фриса [341] (приведена схема для пара-атаки) [c.375]

Фотомодификация открытоцепного соединения (I) сопровождается на первоначальном этапе облучения образованием олигомерных производных бензпинаконов [10] из фотовозбужденного триплета (I), с последующей их димеризацией. При дальнейшем облучении полиэфирных олигомеров они так же как и соединения (II) подвергаются фотоперегруппировке Фриса с возникновением о-оксиарилкетонов и жесткой димерной структуры, вклю- [c.148]

Широко распространены фотоперегруппировки в ряду ароматич. и циклич. непредельных соед., напр, бензола и его производных - в бензвален, фульвен, т. наз. дьюаровский бензол и призман [c.181]

Одна из удивительных реакций тиофеновых производных — фотоперегруппировка 2-фенилтиофена в 3-фенилтиофен в этой реакции зенильная группа остается у того же углеродного атома. [c.255]

При облучении 2-цианофурана в метаноле был зафиксирован продукт первичной реакции [88]. Облучение алкилфуранов в про-пиламине дает УУ-алкилпирролы [89]. Алкил-2,3-дигидрофураны при облучении превращаются в циклопропилкарбонильные соединения [90]. Изучена также фотоперегруппировка 2-нитрофурана [91]. [c.137]

Фотоперегруппировка является наиболее важной и хорошо изученной реакцией ароматических аминов. Она представляет собой фотоциклизгщию дифениламинов в карбазо-лы [468-470]. Фотооблучение производных дифениламина практически во всех средах приводит к образованию карбазолов [c.306]

Особый интерес представляют реакции изомеризации N-иминов пирндииовых оснований, осуществляемые при облучении УФ-све-том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по трем направлениям расширение пиридинового кольца до 1(Ш)-2-дназепннов, перегруппировка в 2-амиио- и 2-аЦиламииопиридииы и фотоперегруппировка Курциуса. Течение этих реакций по тому или иному направлению зависит главным образом от характера гетероциклической системы (пиридин, бензопиридины), электронного И пространственного влияния заместителей. [c.58]

Особо следует отметить поведение М-ацетильного производного пиридии-Ы-имина и его гомологов. Эти производные при облучении УФ-светом образуют наряду с диазепииамн продукты фотохимического расщепления N—Ы-связи—пиридины и метилизо-циаиат (фотоперегруппировка КурЦИуса) [101] [c.65]

При нагревании и облучении 1Н-пиразолов и 1,2,4-триазолов, в которых отсутствует группа -N=N—, редко происходит раскрытие цикла. Примеры раскрытия цикла 1,2,4-триазолов при высоких температурах в газовой фазе приведены в работе [47]. Некоторые пиразолы подвергаются фотоперегруппировке в имидазолы (обзор см. [48]) (аналогично фотохимическим перегруппировкам фуранов и тиофенов, которые были обсуждены в гл. 6). Например, 1,3-диметилпиразол (32) при облучении превращается в 1,2-диметилимидазол (33). [c.360]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

Перегруппировка Фриса протекает также фотохимически и дает те же продукты, но по совершенно иному механизму [31]. Фотохимический путь служит полезной альтернативой, поскольку группы, которые элиминируются при катализируемой кислотами перегруппировке (например, грег-Ви), сохраняются в условиях фотореакции [32]. Напротив, другие группы (например, С1, ОМе) могут элиминироваться при фотоперегруппировке Фриса [уравнение (11)]. Мягкие, не содержащие кислоты условия фотоперегруппировки Фриса открывают привлекательный синтетический путь к сложным природным соединениям, содержащим группировки ароматических гидроксикетонов. Например, ключевой стадией в синтезе антибиотика 9-дезоксидауномицинона (32) является фотоперегруппировка сложного эфира (33) в кетон (34), протекающая с выходом 48% [33]. [c.779]

Фотоперегруппировка сопряженных циклических енонов. Сопряженные циклические еноны перегруппировываются с сужением цикла. [c.456]

Аналогичная перегруппировка протекает также с Ы-арилами-дами и приводит к о- и п-аминокетонам [36]. Эта реакция, иногда называемая фотоанилидной перегруппировкой [31], обычно больше побочных продуктов, чем фотоперегруппировка Фриса [c.781]

Бенз-ЗЯ-2-азепины можно получить также с помощью фотоперегруппировки 2-стирил-3-фенил-2Я-азиринов, обсужденной в разд. 17.6.2.7 см. схему (11), путь (в) [24а]. [c.722]

Фриса фотоперегруппировка фенилацетат [1672] Циклодецилиодид — коб(1)аламин синтез [c.648]

Описано несколько примеров реакций, проходящих с образованием в качестве интермедиатов тиокарбонилилидов [2, 3, 174]. Такой интересной реакцией является фотоперегруппировка винил-нафтилсульфидов (200) в нафто[2,1-0]дигидротиофены (202) [186] (уравнение 87). Интермедиат, илид (201), может реагировать с N-фенилимидом малеиновой кислоты с образованием аддукта (203). [c.607]

Фотоперегруппировка диенонов. Диеноны подвергаются более сложной перегруппировке. [c.456]

Смотреть страницы где упоминается термин Фотоперегруппировка: [c.412] [c.136] [c.259] [c.448] [c.486] [c.772] [c.305] [c.128] [c.780] [c.725] [c.96] [c.123] [c.126] [c.492] [c.497] [c.96] [c.126] [c.635] [c.5] [c.455] [c.455] [c.780]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология